Способ получения водорастворимых фе-нолформальдегидных смол резольноготипа

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

СоцИалистических

Республик (11) 509877 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.10.73 (21) 1967002/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.04.76Бюллетень № 13 (46) Дата опубликования описания 13.05.77 (51) М. Кл.>

С 08 С 8/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй н открытий (53) УДК 678.632 (088.8) Г. П. Хомерики, М. С. Акутин, Ю. В. Бреус, О. И. Паресишвили, А. Н. Устькачкинцев, Б. В. Якобсон, Г. С. Иоффе, П. И. Кестельман, 3. Л. Сахновский, А. А. Фурман, Т. А. Панфилова и А. И. Моросников (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ РЕЗОЛЬНОГО

ТИПА

Изобретение относится к технике получения фенолформальдегидных смол, широко применяемых в качестве связующего прессматериалов.

Известен способ получения водорастворимой фенолформальдегидной смолы резольного типа путем конденсации фенола, формальдегида и кубовых остатков производства дифениполпропана. Способ длительный из-за недостаточной активности используемого ip сырья, процесс осуществляют в несколько стадий с добавлением достаточно большого количества воды, что приводит к значительному разведению смолы.

Цель изобретения — сократить продолжи- 15 тельность поликонденсации фенольного сырья с формальдегидом и снизить расход фенола и формальдегида, получить смолу более вязкую. С этой целью при производстве смолы в качестве отходов производ- 20 ства дифенилолпропана используют аддукт (сплав) кубового остатка дифенилолпропана с фенолом, предварительно подвергнутый о термообработке при 50-100 С. При этом фенол и его аддукт берут в соотношении 25

10-65:35-90. Аддукт имеет следующий состав (в вес.ч.):

Феноп ° 30-45

Дифенилолпропан 20-25

Бисфенолы

Апкилфенолы 30-50

Многоядерныефенолы 1

На 100 вес.ч. суммарного фенольного сырья (фенол — 10-65), аддукт кубового остатка дифенилолпропана с фенолом 35-90) берут формальдегида 2 3, 5-3 6, 5.

Пример 1. Получение смолы с подсушкой на заводской установке.

В аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой дпя обогрева и охлаждения, загружают фенол и кубовый остаток дифенилолпропана в следующем соотношении (в вес.ч.) . фенол 30, кубовый остаток дифенилолпропана 70, в том числе дифенилпропан 20-25, бисфенолы, алкилфенолы, многоядерные фенолы 45-50.

Смесь подвергают термообработке при о температуре 50-70 С в течение 1 час. В результате такой обработки смеси протекают процессы изомеризации, диспропорцио509877

34,4-36,8

36,5

0,7

15 нирования и уплотнения, приводящие к образованию активных комплексов, обладающих повышенной реакционной способностью по сравнению с реакционной способностью фенола. Полученный состав стабилен при хранении даже при температурах 40—

150 С.

Сплав кубового остатка дифенилолпропана с фенолом используют для получения фенолформальдегидной смолы по следующей технологии.

B вакуум-варочный аппарат, снабженный якорной мешалкой, емкостью 5 м загружают сырье по следующей рецептуре (ввес.ч)

Фенол 63,2-66,6

Как видно из табл. 1, готовая смола, изготовленная с использованием сплава кубового остатка дифенилолпропана с фенолом, З0 по всем показателям удовлетворяет требованиям ТУ-6-05-1 588-72, предъявляемым к водноэмульсионной резольной смоле марки К-6 с подсушкой.

Пример 2. Получение смолы, не

35 требующей подсушки в лабораторных условиях, В аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают фенол и кубовый остаток дифенилол40 пропана в следующих соотношениях (ввес.ч.) фенол 45, кубовый остаток дифенилпропалона с фенолом 55 (в том числе дифенилолпропан 20-25, бисфенолы, алкилфенолы, многоядерные фенолы 30-35) .

Смесь подвергают предварительной теро мообработке при температуре 70-100 С.

Полученный аддукт используют для получения смолы.

Аддукт кубового остатка дифенилолпропана с фенолом

Фо рмальдегид

Едкий натр

После загрузки сырья смесь нагревают о до 95-98 С и подвергают поликонденсации в течение 55 мин — 1 час 05 мин до получения вязкости смолы 150-250 сп.

Затем смолу сушат под вакуумом 350-500 мм рт.ст. до получения вязкости смолы 800-1800 сп.

Физико химические свойства смолы приведены в табл. 1.

Таблица 1

В лабораторный реактор, снабженный якорной мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают сырье по рецептуре (в вес.ч.):

Фенол 10

Аддукт кубового остатка дифенилолпропана с фенолом 90

Формальдегид 23,5

Едкий натр 0,5-1,0

После загрузки сырья смесь нагревают до 95-98 С, и при этой температуре проводят процесс поликонденсации в течение

20-30 мин до получения вязкости 250350 сп. Затем температуру в реакторе снио жают до 70-80 С, и при этои температуре и атмосферном давлении смолу выдерживают 20-40 мин до получения вязкости 800-1800 сп. Затем смолу охлаждают и сливают в приемник готовой смолы.

Физико-химические показатели смолы приведены в табл. 2.

Таблица 2

509877

Бисфенолы

Алкилфе иолы

Многоядерные фенолы

30-50

Составитель О. Иыпкина

Редактор Л. Ушакова Техред А. Демьянова Корректор C. Болдижар

Заказ 583/2 Тираж 644 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 45

Из табл. 2 видно, что при замене 90 вес.ч. фенола сплавом кубового остатка дифенилолпропана с фенолом качество смолы не ухудшается, полученная смола по всем показателям соответствует требованиям ТУ 6-05-1588-72, предъявляемым к смоле марки

К-6 с подсушкой.

Продолжительность синтеза смолы по предлагаемому способу сокращается в 2-2,5 раза, что позволяет увеличить производительность основного технологического оборудования. Способ прост в осуществлении и не требует специального оборудования.

Формула изобретения

1. Способ получения водорастворимых фенолформальдегидных смол резольного типа путем поликонденсации фенола, формальдегида и отходов производства дифенилолпропана в шелочной среде, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью интенсификат ции процесса, сокрашения расхода фенола и повышения вязкости смолы, в качестве отходов производства дифенилолпропана в реакцию вводят термообработанный при 50о

100 С аддукт кубового остатка дифенилолпропана с фенолом при весовом соотношении, равном 35-90: 10-65.

2.Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что используют аддукт кубового остатка дифенилолпропана с фенолом следуюшего с остава (в вес.ч. ):

Фенол 30-45

Дифенилолпропан 20-25

3. Способ по пп. 1 или 1 и 2, о т— л и ч а ю ш и и с я тем, что на 100вес.ч суммарного фенольного сырья берут 23,5-36,5 вес.ч. формальдегида.