Способ крашения пластических масс
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 5И 874. (б ) Дополните ль н ы и к патенту (22) Заявлено 27.07.72 (21} 1816328/2316 1746? /23-4/ (51) М Кл., 06Р 1/08 (23) Приоритет28,01.71 (32) 04.02,70 (31) 1558/70 (33) Швейцария (43) Опубликовано 25.04.76..Бюллетень № 15 (45) Дата опубликования описания 02.08.76
Гооуда ротоенный комитет
Соаета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий (53) УДК 677.842.41 (088.8) Иностранцы
Вилли Фортер (Швейцария) и Юрген Гольдман (ФРГ) {?2) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Сандос АГ (Швейцария) {71) Заявитель (54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС сООСн, 1
Изобретение относится к красильно-отделочному производству, в частности к способам крашения высокомолекулярных материалов - пластических масс, Известен способ крашения в массе высокомолекулярных материалов с использованием в качестве красителя дисазопигмента обшей формулы
800(! ооон
I г 10
К и
Ц tl и М
1 1 !5
ЙуС-ОС-CH-CO-йН-А -йН-C0-GH-ГО -CHg где А - бенэольный илиоаафталиновый ос-, т таток
Однако светосФойкость окраски полимер р0 ных материалов по известному способу ниэ каяе
Предлагаемый способ крашения пластиче» ских масс путем введения в них дисазопиг мента отличается тем, что, с целью повы- 25 шения светопрочности окраски, в качестве дисаэопигмента используют соединение об щей формулы и й
II
il и Я
НзС-СО-CH-СО-NH-А-NH-СО-CH-СО-СН где А - незамещенный или замещенный хлором, бромом, метилом, трифторметилом, метокси- или этоксигруппой 1,4-фениленовый радикал, или 1,4-, 2,6- или 2,7нафти» леновьтй радикал
Y - фтор, хлор, бром, нитро», метил, этил или ме оксихруппа, Группы CQOCH должны находиться в о» или м-положении йо отношению к аэогруттпе, а оба заместителя т s другом оили м-положении по отношениюК азогруппе;..
По предлагаемому способу указанные дис аэопигменты получают сочетанием 2 молы
511874
3 предварительно продиазотированного амина обшей формулы
СООСН
NH где У имеет указанные значения, с 1 моль соединения общей формулы
Н С-СО-СН -СО- Я Н-А- N Н-СО-СН -СО-СН
3 2 2 3 где А имеет указанные значения.
В качестве азосоставляюшей целесообразно использовать 1,4-бис-(ацетоацетиламино) бензол.
Сочетание ведут при минус 5 — плюс
40 С, предпочтительно при 0-5 С, в слаооо о кислой среде, предпочтительно при рН 4-6.
Полученный таким образом пигмент пригоден для окрашивания пластмасс или масс gp синтетических смол, содержащих органические растворители или не содержащих, например для пигментирования полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, каучука, искусственной кожи, 25
Получаемые желтые окраски обладают хорошей прочностью к миграции, свету, мокрым обработкам, отбелке, перекрашиванию, кубовому крашению, перекисным отбеливающим материалам, трению, отличают» 0 ся хорошей прозрачностью и термостойкостью, Пример 1. 37,1 вес. ч. метилового эфира 2-амино-- 1-хлорбензойной кислоты размешивают с 60 вес. ч. воды и 35
60 вес, ч. 10 н, соляной кислоты в течение 1 час, Затем добавляют 60 вес. ч. льда и, медленно прибавляя раствор, состоящий из 13,8 вес. ч, нитрита натрия и
50 вес, ч. воды, при размешивании и на- 40 ружном охлаждении, диазотируют. Затем смесь размешивают еще в течение 1 час, фильтруют раствор диазониевой соли до тех пор, пока он не станет прозрачным и водным раствором ацетата натрия устанавли- 45 вают рН 4.5.
К полученному таким образом раствору прибавляют, медленно размешивая, раствор
27,6 вес. ч. 1,4-6ис (ацетоацетиламино)бензола и 8 вес. ч. гидроокиси натрия в 50
200 вес. ч. воды. Смесь размешивают еще в течение 1 час при комнатной температуре, в течение 2 час при 40оС и в течение
1 час при 80 С, отфильтровывают желтый пигмент с зеленым оттенком, промывают до 55 нейтральной реакции и до удаления соли и высушивают отжатый на фильтре осадок о при 60 С в вакууме, Полученный пигмент желтого цвета с зеленоватым оттенком имеет отличные проч- 0
4 ности, в частности устойчив к миграции, к перелакировке, жаростойкий и светостойкий. Свойства пигмента можно еше улучшить путем термообработки в органическом растворителе, Пример 2. Изготовление О, 1%-ной окрашенной поливинилхлоридной пленки (смесь цветных пигментов с белыми пигментами в соотношении 1: 5) .
1 6,5 вес. ч. смеси — пластификатора, состоящей из одинаковых количеств диоктилфталата и дибутилфталата, смешивают с
0,05 вес. ч. пигментного красителя и 0,25 вес. ч. двуокиси титана. Затем прибавляют
33,5 вес. ч. поливинилхлорида, Смесь в течение 10 мин раскатывают на фрикционной двухвалковой краскотерке, причем образующийся при вальцевании лист с помощью шпателя непрерывно разрезают и скатывают.
При этом поддерживают один из вальцов при температуре 40 С, а другой при 140 С.
Затем сме-.ь снимают в виде свальцованного листа и в течение 5 мин спрессовывают при 160 С между двумя полированными о металлическими плитами.
Таким образом получают поливинилхлоридную пленку желтой окраски с легким зеленым оттенком, блестящую, очень прочную к миграции с хорошей светостойкостью, Пример 3, К основной смеси 63 ° вес. ч. поливинилхлоридной эмульсии, 32 вес. ч. диоктилфталата, 3 вес, ч. обычного в торговле эпоксипластификатора, 1,5 вес. ч. стабилизатора (комплекс бария и кадмия, также обычный в торговле), 0,5 вес. ч. хелатора (обычный в торговле) прибавляют
0,5 вес. ч.пигмента из примера 1 и 5 вес, ч. пигмента двуокиси титана и тщательно размешивают. Для лучшего распределения пигментов смесь раскатывают в течение
8 мин на смесительных вальцах, нагретых до
160оС, с фрикционными роликами (один из вальцов с 20 06/мин, другой с 25 об/мин) .
Затем снимают полученную пленку с толщиной 0,3 мм, имеющую легкий желтый цвет с зеленым оттенком, Окраска очень прочна к свету и миграции, а также жаростойка.
Пример 4. 4 вес. ч, пигиента из примера 1 измельчают в шаровой мельнице вместе с 96 вес. ч. смеси из 50 вес. ч.
60%-ного раствора кокосовой альдегидной меламиноформальдегидной смолы с содержанием жира 32% в ксилоле, 30 вес. ч. 50% ного оаствора меламиноформальдегидной смелы в бутаноле, 10 вес. ч, ксилола и 10 вес. ч. этиленгликольмоноэтилового эфира, Полученную при этом дисперсию набрьraгивают на алюминиевый лист, сушат на воз-. духе в течение 30 мин. а затем в течение
30 мин подвергают горячей сушке при 120 С.
511874
B таблице приведены азопигменты, используемые для крашения предлагаемым способом.
Компонент
Азосоставляющая
Пример диазотирования
Сложный метиловый эфир 2-амино4 хлорбензойной кислоты
То же
14
Сложный метиловый эфир 2-амино-5-хлорбензойной кислоты
То же
2l
23
Таким образом получают ярко-желтую пленку с зеленым оттенком, очень поочную к свету и погодостойкую.
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2 метилбензол
1,4-6ис-(Ацетоацетиламино) -2,5-диметилбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метоксибензол
1,4-6ис-(Ацетоацетилам но) -2,5-диметоксибензол
1,4-6ис-(Ацетоацетиламино) -2,5-диэтоксибензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-хлорбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2,5-дихлорбензол
1,4-6ис-(Ацетоацетиламино1-2-бром-бензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метил-5-хлорбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метокси-5-хлорбензол
1,4-бис-(Ацетоацетилампно) 2-метокси-5-метилбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-трифторметилбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
1,5-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
2,6-6ис-(Ацетоацетиламино) нафталин
2,7-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) бензсг.
1,4-бис-(Ацетоацетпламино g -2-метил1 бензол
1,4-бис-(Ацетоацетпламино) -2,5-дпметилбензол
1,4-6ис-(А цетоацетиламино) -2-метоксибензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2,5-диметоксибензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2. 5диэтоксибензол
26 со
30
32
35
То же
Сложный метиловый эфир 3 амино-4 хлорбензойной кислоты
1,4 бис,Ацетоаиетиламино}2
-хлорбензол
1, 4-бис-(Ацетоацетилам ино ) -2, 5-дихлорбензол
1,4-бис (АЪетоацетиламино) -2
-бромбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метил-5-хлорбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метокси-5-хлорбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2
-метокси-5 метилбенэол
l,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2 е
-трифторметилбензол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
1,5-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
2,6-бис-! (А цетоацетиламино ) -нафталин
2,7-бис-I (А цетоацетиламино )-нафталин
1,4-бис (Aцетоацетиламино)бенэол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2-метилбензол.1,4-бис-(А цетоацетиламино) -2,5диметилбенэол
38
39
41
42
43
° 44
1,4- ис-(Ацетоацетиламино) -2
-метоксибенэол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) 2,5
-диметоксибенэол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2,5-диатоксибенэол
1,4-бис-(A.öåòîàöåòèëàìèío) -2-хлорбензол
1,4-бис-"(А цетоацетйламино )2,5
-дихлорбензол
1,4-бис-(А цетоацетиламино) «2»
-бромбензол
1,4-6 c-(Ацетоацетиламино) 2-метил
-5-хлорбенэол
1,4-бис-(Дцетоацетиламино) 2мето кси-5 хлорбенэол
1,4-бис-(Ацетоацетиламино) -2метоксибметилбензол
511874
47
49
52
То же
53 кислоты
Сложный метиловый эфир 3-амино-4 бромбензойной кислоты
Сложный метиловый эфир 2амино-3-мети. бензойной кислоты
Сложный метиловый эфир 2
-амино-4-метилбензойной кислоты
Сложный метиловый эфир 2-амино 2-этилбензойной
=лоты
Сложный метиловый эфир 2-амино-4-этилбензойной кислоты
Формула изобретения
Способ крашения пластических масс вве» дением в них дисазопигмента, о т л и ч аY - - СООГН соосн, N N
li П и М
I 1
СН -CG-Сн-СО-NH-А-NH-СО-СН С0-Сн где А - незамешенный или замещенный вый радикал или 1,4-, 2,6- или 2,7-нафтпленовый радикал; хлором, бромом, метилом, трифторметилом, f - фтор, хлор, бром, нитро-, метил метокси или этоксигруппой 1,4-фенилено- g) этил или метоксигруппа.
Сложный метиловый эфир 3» амино-4-нитробензойной кислоты
Сложный метиловый эфир 3-амино-4-метоксибензойной
Сложный . етиловый эфир 3амино -4-фторбензойной кислоты
1, 4-б ис-(А цетоацети ламин о ) -2-тр ифторметилбензол
1,4-бис (Ацетоацетиламино )нафталин
1,5-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
2,6-бис (Ацетоацетиламино) нафталин
2,7-бис-(Ацетоацетиламино) нафталин
1,4 бис-(Ацетоацетиламино) бензол ю ш и и с я тем, что, с целью повышения светопрочности окраски, в качестве дисазопигмента используют соединение обшей формулы
