Способ получения винильных производных тетрагидро-1,4- тиазина
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 518495 (61) Дополнительное к авт. свид-ву 1ч (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1867865/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 06 76 Бюллетень № 23 (45) Дата опубликования описания08.07.76 (S1) М. Кл.
С 073 279/10
Государственный комитет
Соаета Министров СССР оа делам изобретений н открытий (53) УДК
547.869.1 (088.8) (72) Авторы изобретения
P. С. Разина и В. М, Альбицкая (71) Заявитель
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРΠ— 1,4 — ТИАЗИНА ном.
Н =сНсн(ОН)сН $сн сК ЯН сн = снсн сн Он
sсн сн„ын„
Изобретение относится к способу получения винильных производных тетрагидро — 1,4 — тиазина, которые могут использоваться для получения лекарственных полимерных веществ.
Наиболее распространенные методы синтеза тетрагидро — 1,4 — тиазина и его алкильных производных основаны на взаимодействии амина с ипритом или конденсации азотистого аналога иприта и сульфида натрия.
Известен способ получения соли тиаморфолиния циклизацией соединения формулы сн -си с Г 2, сн — сн -ясн),, На примере получения морфолина и его производных описано взаимодействие монозамесИ = сНсиси + Hscz сн мн
/ Рс Е Я 2(О
Предлагаемый способ осуществляют в присутствии едкой щелочи или других дегидратирующих щенной окиси этилена с N — метилэтаноламиПредлагаемый способ, основанный на известной реакции получения винильных производных
5 тетрагидро — 1,4 — тиазина, заключающийся в том, что смесь аминоэтилтиобутенолов, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, подвергают дегидратации в щелочной среде в вакууме.
В качестве исходных продуктов для получения винильных производных тетрагидро — 1,4 — тиазина используют аминоэтилтиобутенолы, полученные присоединением 2 — аминоэтантиолов к к моноокисям 1,3 — алкадиенов по известному методу присоединения тиолов в условиях основного катализа к органическим А — окисям агентов щелочного характера при нагревании в вакууме (1 — 20 мм рт.ст.) с такой скоростью, чтобы
518495
Составитель Т. Раевская
Техред М Ликович
Корректор H. ковалева
Редактор Г. Сухова
Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35. Раушская наб., д.4/5
Заказ 1959/238
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 происходила отгонка целевого продукта с водой.
Особенностью процесса является наличие щелочи в избытке по отношению к исходному аминоэтилтиобутенолу и применение вакуума, обеспечивающего выделение продукта без разложения. Желательно реакцию проводить в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона.
Смесь винилпроизводных после отгонки отделяют от воды растворением в эфире. После осушки раствора поташом или другим подходящим существующим агентом отгоняют растворитель, а затем винильные производные тетрагидро — 1,4 — тиазина (винил — 1,4 — тиазаны) .
Полученный продукт обнаруживает высокую склонность к полимеризации даже при стоянии на холоде, поэтому хранить его следует с ингибитором.
Пример. К 20% — ному раствору 2 — амино— — 1 — этантиола в метаноле прибавляют металлический натрий (0,001 г.моль на 0,1 г моль аминоалкантиола) при охлаждении ледяной водой и перемешивании, затем прикапывают окись дивинила (3,4 — эпокси — 1 — бутен) (0,1 г моль). Для завершения реакции смесь выдерживают 6 час при комнатной температуре. Продукты реакции очищают перегонкой в вакууме. Выход аминоэтилтиобутенолов 84%; т.кип. 102 — 103оС (при 0,2 мм рт.ст), 241,0892, 1,5361, Найдено,%: 22,05.
С6Н, 3 т О.
Вычислено,%: 21,77.
Полученные аминоэтилтиоспирты — смесь
1(2 — аминоэтилтио) — 3 — бутен — 2 — ол и 2 (2 — аминоэтилтио) — 3 — бутен — 1-ол — дегидратируют в присутствии двойного избытка КОН при одновременной отгонке образующихся продуктов под вакуумом.
Органические продукты извлекают из водного раствора диэтиловым эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленным поташом. Затем растворитель отсасывают на холоде, остаток перегоняют в вакууме.
® Выход смеси изомеров винил — 1,4 — тиазана 26%.
Т.кип. 78 — 80 С (при 5 мм рт.ст), 11, 1,0028, И 1,5267.
Найдено,%: 24,87.
С6Н„И&
15 Вычислено,%: 8 24,86.
Пример 2. Аминоэтилтиоспирты получают аналогично, оп». иному в примере 1. Дегидратируют аминоэтилтиоспирты в присутствии двойного избытка КОН и 0,005 г моль гидрохинона, далее, как в примере 1. Выход смеси изомеров винил— — 1,4 — тиазана 36%, Формула изобретения
2S
Способ получения винильных производных тетрагидро — 1 4 — тиазина, отличающийся тем, что смесь аминоэтилтиобутенолов, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, подвергают дегидратации в щелочной среде в вакууме.
