Способ модификации высокомолекулярных , -динатрийоксиполи- (метил-3,3,3трифторпропил)силоксанов

 

СО303 Советских

Соцйалистических

Республик (11)518437 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.04.75 (21) 2121784/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) ОпубликованоЗ0.06.76.Бюллетень №24 (4о) Дата опубликования описания09.09.76 (51) М. Кл.а

С 08 G 77/38

1 ааударатааииый камитат

6аватв Министраа СССР аа далвм изааретаиий и аткрытий (53) УДК

678.84 (088,8) (72) ABTOpbI изобретения

А. В. Карпин, В. Д. Лобков, Б, Л. Кауфман, М. А. Хапютина, Л. А. Митрофанов, Г. А. цветкова, М. П. Гринбпат, H. М. Куэьминова и В. H. Гаврилов (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ +, -fLHHATPHAОКСИ ПОЛИ- (МЕ ТИЛ-З, 3, 3-ТЕ ИФТОРПРОПИЛ)-СИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способам модификации высокомолекулярных -,® -динатрийоксипопи-(ме тип-З, 3, 3-трифторпропип)-сипоксанов (дапее называемых в текстеДНФСК), полученных попимериЮацией фторапкипцикпосипоксанов в присутствии катализаторов на основе гидроокиси натрия путем дезактивации поспедних.

Такие фторсилоксановые полимеры могут быть испопьзованы дпя изготовления резино- 1р технических изделий, которые применяются в кабельной, авиационной, автомобильной промышленности, в космической технике и других обпастях народного хозяйства.

Известны различные способы модифика- д ции фторсипоксановых попимеров. Один из них заключается в обработке раствора поли мера ионообменной смолой, содержащей киспые сульфоновые группы.

Этот способ требует применения дополн -_#_ тельных операций и оборудования дпя раст= . ворения полимера и регенерации растворитепя и смопьь

Известен также способ, по которому в

1качестве стабилизирующих агентов применя- М ются <А- -хпоргидрины; избыток их удаляется на стадии обезпетучивания. Но их использование практически исключает воэможность утипиэации и возврат на стадию полимериэации непрореагировавших циклосипоксанов, полученных при обезпетучивании, так как они содержат в виде примеси хлоргидрины.

Известен и способ модификации сипоксаноьых попимеров обработкой их раствором галогенида аммония 1 . Этот способ используется в производстве сипоксановых полимеров. Однако применение указанного способа требует последующей промывки и сушки полимера, дополнительного оборудования и сопровождается получением больш ог о к опичеств а сточных вод, Ыепью изобретения является разработка способа модификации высокомолекулярных с -,ии -динатрийоксипопи-(метип-З, З,З трифторпропип)-сипоксанов, обеспечивающего получение вулканизаторов на их основе с улучшенными физико-механическими свойствами и упрощение технологии процесса.

519437

Для этого по предлагаемому способу в качестве стабилизирующего агента используют олигомер (БМФТС) общей формулы

СН>-CÍ -CF> СН -СН -CT СН -CH -CF х л а х з

НО SiQ —  — Π— Si — Π— Si0 1- и

- п

СН OH CH СН где Я = 3 — 10.

Сущность способа заключается в следующем: высокомолекулярный а, Ю -динатрийоксиполи) -метил-3, 3, 3-т р ифторпропил) -силоксан молекулярного веса 300 000-1 000 000

35 обрабатывают олигомером БМФТС в количестве 0,1-10% от веса полимера при 2014 0 С. М олекулярный вес БМФ ТС 1 5005000, содержание бора 1,8-2,2 вес.%, содержание фтора -33 вес.%, yg. вес. 1,3. по

Пример 1. В смеситель типа "Вернер" объемом 0,3 л загружают 120 г о, (й -динатрийоксиполи-(метил-3,3,3-трифторпропил)-силоксана (ДНФСК), содержащего 0,3 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев и 0,007 вес. Ь оксинатриевых групп, о

25 что составляет 0,0084 г No-ОН в пересчете на 100%-ный о-ОБК полимеру добавляют 2,4 г борметилf -трифторпропил-силоксанового полимера

+Q (БМФТС), и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 13 час.

Сталибизированный таким образом ДНФСК анализируют термогравиметрически (и испытывают по ТУ 38/103180-73). Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 2. Стабилизацию ДНФСК проводят при 140оС в течение 6 час, используя реагенты в тех же количествах, что и в примере 1, Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. Стабилизацию ДНФСК проводят по методике, описанной в примере 1, но БМФТС вводят в количестве3,6г.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 4. Стабилизацию проводят при количественном соотношении реагентов, приведенном в примере 3, температуре 14ОоС в течение 5 час, Результаты испытаний при» ведены в таблице.

Как видно из таблицы, ДНФСК, стабилизированный обработкой БМФТС, обладает высокой термостойкостью, и вулканизаты на его основе имеют более высокие фиаикбмеханические показатели, чем образец, ста» билизированный хлористым аммонием с по следующей отмывкой и сушкой.

Таким образом, предлагаемый способ ста» билизации позволяет упростить процесс, так как в нем отсутствуют операции промывки и сушки полимера и исключается использование необходимого для них оборудования.

Кроме того, предлагаемый способ не,сопро» вождается образованием сточных вод.

519437 В „

СО ! л л

О О

Ф Ж ф

Оххс!

Щ ф

Ж (9 к а<

> о

eù Ьо О

К О О и о! сч

О О О

° 0) (О о! си Я

t0 О О сч с0

I I!

0 О

h3 сО

Щ Ж

", хф

g x е

И х o !

xg,2 1

О Ф 1

О О О

° Ф Ф CO

1 с0 О

Ж 0) я л

О О О сб л! с9 о3 с9 с9

f» и

I о о

t0 !-" с9 сЧ

О Î О

to » л с ) Ф . Ф и й О о!

I а со !

l Ф

Я х!Ф

Й4

R о л с9 (0

I в о и ф

Ф и а. а" ™ о с 7l

L Q М

t0 о

Р

I о а

И! а) сО л

Ф (D х о-

Ф х!

8 < х >, !

О О I

О с0

С4

l! о

) о х

Ф

Ж

, х

Ф

С( с

И

U ."1„-

О г) сi O c с! 3

A а. а Z и

<б А с х Q.м

I о а. ф °

„ Ф д

Яии о Ф е й

О О сО сч 1

I сч) (0

<О (О

Т-

I №

t0 — — !

t х а. а. эк, 2

Ф л!с

Ю

: . 1,„ (6

e Q

Зл е3

Я, >и

Ф О .о

О и ф СЯ си и

2 е

,), I о ф х о gu <.a.o со t0 t0 о! л о! ийа а О О О

68 и Ф

I!. I

1!

I

t0 ч! с9 cQ

cQ c4

I ф о

0) а

М $

<Ц

8 1ф х

519437

Формула изобре гения

Способ модификации высокомолекуляр- б ных Ф., и -динатрийоксиполи — (метил — 3,3,3-трифторпропил )-силоксанов введением стабилизирующего агента, о т л и ч а,ю шийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств

f вулканизатов на их основе и упрощения технологии процесса, в качестве

8 ! стабилизирующего агента используют оли-: гомеры общей формулы н -с 4-% M>-cH -cr m -сн -ср

Х 2 3 HO - йΠ—  — Π— gg — Π— g,() Н з OÌ Нз где и =3- 10,., в количестве 0,1-10% от веса полимера.

Источники информации, принятые во вни1мание при экспертизе:

1. Патент США № 3057821, кл.

260-46.5, 1962 (прототип}.

Составитель В. Комарова

Редактор Н. Спиридонова Техред M. Ликович Корректор И. Гоксич

Заказ 3236/554 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Coaera Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4