Дата опубликования описания 11.08.76 (72) Авторы изобретения Е. Д. Вертузаев, Г. Г. Гарифзянов, Г. О. Зорина. А. М. Мирошников, |:. Н. Нагих, И. Ф. Пименов, 3. В. Сонин, Ю. A. Трегер и А. Л. Знглин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРЬТАНА

Изобретение относится к способу получения

1,2-дихлорэтана, широко применяемого для синтеза винилхлорида, в качестве растворителяит.д.

Известен способ получения дихлорэтана хлорированием этилена в среде кипящего дихлорэтана в присутствии катализаторавЂ” хлорного железа с одновременной ректификацией образующихся продуктов за счет реакционного тепла для отделения целевого продукта от побочного трихлорэтана и более высокохлорированных хлорэтанов. Однако при этом способе образуется в ректификационной зоне дополнительное количество побочного трихлорэтана из непрореагировавшего в реакционной зоне хлора, что ухудшает качество целевого продукта и ведет к непроизводительному расходу хлора.

С целью улучшения качества целевого продукта, сокращения расхода исходных реагентов, уменьшения образования побочных продуктов, предлагают вести процесс в присутствии кислорода, причем катализатор вводят в жидкую часть реакционной зоны, а кислород подмешивают к исходным реагентам и (или) вводят в газовую фазу реакционной зоны.

Предпочтительно хлорирование ведут при концентрации хлорного железа в реакционной массе 0,005 вЂ” 0,1 масс. о/о.

Предпочтительно используют кислород в количествах 0,5 вЂ” 5 об. /о в расчете на подаваемый кислород. Кислород является эффективным ингибитором реакций образования побоч5 ных продуктов реакции хлорирования вЂ” трихлорэтана и др.

В ректификацпонной зоне и при последующей конденсации дихлорэтана, где отсутствует катализатор хлорирования этилена вЂ” хлор ое e e3o, nляющееся s >r иоитором побочных реакпий, такгке имеет место ооразование побочных продуктов реакции. Прн вводе кислорода в реакционную зону происходит дополнительное подавление заместительного

15 хлорирования, что улучшает избирательность процесса и сокращает расход реагентов на единицу целевого 1,2-дихлорэтана.

Пример 1. В лабораторный реактор, состоящий из реакционной и ректификационной

20 зон с высотой барботажпого слоя вЂ” 150 мм подают этилен и хлор в соотношении 0,9: 1,0.

Процесс хлорирования ведут при кипении реакционной массы B присутствии 0,05 масс. % хлорного железа. Выходящие из реактора па25 ры направляют в конденсатор. Часть конденсата возвращают в аппарат ь виде флегмы с поддержанием постоянного уровня жидкости в реакторе, а остальное отбирают в виде продукта. Для подавления реакций заместптель30 пого хлорирования подают воздух в таком ко523072

Формула изобретения

Составитель И. Гозалова

Техред М. Семенов

Редактор T. Никольская

Корректор М. Лейзерман

Заказ 1035,7 Изд. ¹ 1507 Тираж 575 Подписное

Ц!1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобрстеи1и1 и открытий

1 1 3035, и 1оскв а, К-з о, Р11 1 111 c!1311 и во., g. 4/5

Тииографи11. пп. Са1упова, 2 личестве, чтооы количество кислорода составляло 3% от поступаемого хлора. Ввод воздуха осуществляется выше слоя кипящей реакционной массы.

Процесс проводят с таким расчетом, чтобы проскок хлора из реактора в ректификацнонную зону составлял 4% от подачи, а проскок хлора из ректификационной зоны отсутствовал. При этом суммарный выход полихлоридов не превышает 2,5% (в основном, 1,1,2трихлорэтан). Конверсия по хлору близка к

100%.

В тех же условиях, но без подачи кислорода воздуха выход полихлоридов на 12% больше.

Пример 2. В промышленный рекатор с высотой барботажного слоя 4 м подают этилен и хлор в соотношении 1,3: 1,0 с подачей в реакционную массу 2 об. % кислорода воздуха от поданного хлора. Процесс хлорирования ведут при кипении реакционной массы в присутствии 0,01 масс. % хлорного железа.

Выходящие из реактора пары направляют в конденсатор; часть конденсата возвращается в реактор для поддержания уровня барботажного слоя. Остальное огбирают в виде дихлорэтана вЂ” сырца. При этом суммарная конверсия хлора близка к 100%, а в отбираемом сырце содержание трихлорэтана составляет 0,3 вес. %.

В тех же условиях, но без подачи кислорода в реакционную массу содержание трихлорэтана составляет 1,5 масс. .

П р и мер 3. В реакторе по примеру 1 хлорирование ведут при кипении реакци )нно11 массы и соотношении этилена и хлора 1,03:

: 1,0 в присутствии 0,005 масс. % хлорного железа с подачей в реакционную массу 1 об. % кислорода воздуха от количества поданного хлора. Проскок хлора из реакционной зоны в

5 ректификационную составляет менее 1%.

Выходящие из системы пары направляют в конденсатор; часть конденсата возвращается в аппарат в виде флегмы, остальное отбирают в виде целевого продукта.

10 Продукт содержит 99,99% дихлорэтана.

Выход трихлорэтана не превышает 0,3 .

15 1. Способ получения дихлорэтана хлорированием этилена в среде кипящего дихлорэтана в прис, тствии катализатора, например хлорного железа, с одновременной ректификацией целевого продукта за счет тепла реакции

20 и последующим выделением его известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, сокращения расхода исходных реагентов, уменьшения обра-ования побочных продуктов, процесс ве25 дут в присутствии кислорода, причем катализатор вводят в жидкую часть реакционной зоны, а кислород подмешивают к исходным реагентам и(или) вводят в газовую фазу реакционной зоны.

30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации хлорного железа в реакционной массе 0,005 вЂ” 0,1

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся

35 тем, что кислород берут в количестве 0,5вЂ”

5 об. % г расчете на подаваемыг хлор,