Способ получения о,о-диалкил- (2-аминоэтил)дитиофосфатов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01. 02.74 (21) 1993739/04 с присоединением заявки ЛЬ (23) Приоритет (43) Опубликовано15.08.76,Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 18.04.77
Сова Советских
Социалистических
Республик (11) 524804 (51) М. Кл. С 07 F 9/16
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изаоретений и открытий (53) У ДК 54 7. 2 6 ° 1 1 8. .07(088. 8) (72) Авторы изобретения
Я. А. Мандельбаум, А. Л. Ицкова и Ю. И. Кронгауз (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ- S -(2-АМИНОЭТИЛ)ДИТИОФОСФАТОВ
11 ло) рвсн c,í нн
20
Изобретение относится к области получения производных дитиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения О,О-диалкил- 5 -(2-аминээтил)дитиэфэсфатэв обшей формулы 5 где % — алкил С1-С
Эти соединения можно использовать как биологически активные вещества, Известен способ получения хлоргидрата
О,О-диэтил- 5 (f -аминээтил)дитиэфосфата взаимодействием О,С диэтилдитио- у фосфорной кислоты с этиленимином в спирте с последующей обработкой реакционной смеси спиртовым раствором хлористого водорода. Хпоргидраты замешенных -(P—
-аминозтил)-О, О-диалкилдитиофосфорных кислот синтезируют также присоединением хлористого водорода к соответствующим Р
-аминоэтильным производным.
О,O-диалкил- Ь -(2-аминозтип)дитиофосфаты в свободном виде ранее были па 25 лучены взаимодействием О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с этиленимином.
Однакэ при применении известнэгэ спэсэба необходимо принимать особые меры предосторожности из-за высэкэй тэксичнэсти этиленимина.
Для упрощения процесса за счет использования менее токсичных исходных веществ предлагается новый способ получения О,Одиалкил- ь — (2-аминоэтил) дитиэфэсфатэв, заключающийся во взаимодействии соли О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты со щелочным металлом с хлоргидратом 2-аминозтилхлорида в присутствии поташа в среде инертного органического растворителя при температуре О-1 5ОоС
Процесс,как правило, проводят при кипячении реакционной смеси.
Пример 1, О,О-Диизопропил- S—
-(2-аминээтил) дитиэфэсфат.
К раствору 0,1 моля калиевэй сэли 0,0-диизэпропилдитиофосфэрной кислоты в 200 мл бензола добавляют О, 2 моля хлэргидрата
2-аминоэтилхпорида и 0,1 моля К-СО3.
Смесь нагревают при 7О-8ОоС в течение
524804
6 час, затем охлаждают, отфильтровывают от солей. Фильтрат дважды промывают водой. о
Бенаол отгоняют. Из остатка с выходом 704 вьщеляют О,О-диизопропил- -(2-аминоэтил) дитиофосфат (соединение 4, таблица). б
ИКспектр содержит полосы поглощения, характерные для целевого продукта:
N-H: 3460, 3375 и 3300 см
-1
P -S: 640 см ю
СНЗ)2СН ОР; 1180, 1142 и 1109 см
Аналогично получены соединения 3, 5, 6 (таблица).
Пример 2, О,О-диэтил-,Ь 2- аминоэтил) дитиофосфат.
К раствору 0,1 моля калиевой соли 0,0-диэтилдитиофосфорной кислоты в 150 мл метилэтилкетона добавляют 0,15 моля хлоргидрата 2-хлорэтиламина и 0,1 моля К2С03. о
Смесь нагревают 3 ч при 80 С, Реакционную массу охлаждают, осадок офильтровывают. Растворитель отгоняют, Остаток перегоняют и выделяют О,О-диэтил- S -(2-аминоэтил) дитиофосфат с выходом 57% (соединение 2, таблица). т-»
Ю
CD о
1»
Г )
С)
CD
CD
»
r) <о л1 л
Ю я
Х о т-» с) о
n) л»
И
CÎ о л» о
»Q
Я т-1
С ) о т-» и
CD ) с LQ ) с
С) С) O CD
СО G0 )"
С ) С ) Л
О
С)
CU С ) С )
Гт"»
Ст) С ) <о
О ж
Э
tf тХ
<»» х
o m
o o (Q Ю
) о
»»D lQ
Я Я
Я
»д (Q
О л
Г- Г"
tQ fQ
СО CD
Ст3 Я
Ю (O
03 Я т- »
» Т-» л с 3
Г CQ
o o т-» Л о с)
» ) т-» Л» л»
Ж С0
t Стg
И К) т-» о
Ю
С4
Щ л о
Ст)
С
Я л» о
С ) л<
Я т-» о
»Q л
Щ л< о
С )а
Гх
Ст) и
Ст) х
Z х и х и. =а
С ) о а о
5 р й
С ) а
C ) о м
С ) х и
cU
L о
Z и
С) И
».С0 СО
С ) С ) Я ж р) С) 1-»
524804 с) /Х а о о
С) х и
L о х и
С )
rJ3 и
Г ) о х с)"
С ) х о и
Л
Ю CD
С ) С )
С ) CU
С ) o" o
1-
5248 04
Составитель И. Обручникова
Редактор Л. Емельянова Техред М. Левицкая Корректор Т. Кравченко
Заказ 5035/597 Тираж 575 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Ф ормула изобретения
Способ получения 0,0-диалкил- 5
-(2-аминоэтил ) дитиофосфатэв общей формулы
6 5
11 (Ro) p&cH где К вЂ” алкил С1-С4, на основе 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, соль О,О-диалкилдитиофоофэрной кислоты с щелочным металлом вводят во взаимодействие с хлоргидратом 2-аминоэтилхлорида в присутствии поташа в среде инертного органического растворителя при О-15О С.
