Способ приготовления катализатора для диспропорционирования олефинов

 

л". !

Е аЛтыт: с:у.я,, йийлистеиа L(BA

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. спид-ву(22) Заявлено14.03.75. (21) 2112812/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано05.11.76.Бюллетень №41

СоФз Соеетскик

Социалистические

Республик (11) 534248 (51) М. Кл.е

В 01 J 23/30

Государственный комитет

Совете Миниотрое СССР

IlD делам изобретений и открытий (53) УДК 66,097.3 (088,8) (46) Дата опубликования описания 08.02.77! (72) Авторы Д А Большаков, А, И. Яблонская,.Л, А. Морозом, Е. В. Орлов, изобретения B. Hl, Фельдблюм, А. М. Кутьин, Г. А. Степанов и Т. И. Бараном (71) Заявитель (54) СПОСОБ. ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к переработке угт леводородов путем диспропорционирования

i олефинов, в частности к приготовлению креен,, невольфрамового катализатора для этих про

I цессов,,5

Известен способ приготовления катализе - тора для диспропорционирования олефинов путем пропитки силикагеля водным раствороМ еопьфрамауа аммония с поспеауююей суюкот j и активацией в присутствии водорода или .I окиси углерода (1).

Недостатком указанного способа являет ся то, что катализатор, имеет относительно низкую стабильность. Максимальный цикл работы катализатора между регенерациями a процессе диспропорционирования пропилена1 . ссоставляет 72 час при конверсии 40%. Кро; ме того, этот катализатор не может быть

1 использован в процессе пропенолиза изобу. гилена,, 20

Наиболее близким к изобретению являет1 ся способ приготовления катализатора для диспропорционирования олефинов, состоящий в пропптке силикагеля раствором вольфрамаI та аммош.я, а затем раствором соли кобаль-о5 та с последующей сушкой и активизацией

1 2), Недостатком катализатора, приготовле1е ного по такому способу, является его отно- сительно низкая стабильностье Так, кремневольфрамовый катализатор, в состав которо» го введен кобальт, в процессе диспропорционирования пропилена и изобутилена, взятых в соотношении 1,2:1, при давлении 21 ата о и температуре 400450 С требует окислительной регенерации через 17 час работь4, В процессе диспропорционирования пропилена полимериэационной частоты н давлении

35 ата и температуре 350 С катализатор, работает без регенерации в течение 30 су- ток. цель изобретения - получить каталиэато1» с более высокой стабильностью. Эта цель

I достигается тем, что силикагель после про-

Йитки раствором вольфрамата аммония обра батывают концентрированной минеральной кислотой, Осаждение активного вещества минералной кислотой в виде нерастворимого соеди1тения (трехокиси вольфрама) способствует

534243

< Ор тэ-оч1»-чь Ю П д -ц

Редактор Jl, УИ1акова Техред A. Демьянова Корректор Н. Бу1 ак.ц>а

° «кок .о«о .: о:*а . о .. - .- .а.. ююока«-.«ю «<:.:,.å а r..о=-оо "оооооко.

Заказ 5562/25 1. Тираж 864 Подписное

Ц11 ll ll ll 1«осудтлствеппого комитета Совррта 1к1гц1цстров СССР по делл м изобретений и Отк, ытий

3.1, l0,3б, Моокоа, Ж-бб, Ракок.ко" ооб., а. I/6

Филиал llIIH "Патент", г. Ужгород, ула 11роектная, 4 лучшему распределению его ца носителе, так как устраняет радиальное перераспреде-" . ление соединения вольфрама при сушке, квI торое наблюдается по известным спосо м,, Для катализатора, приготовлен11ого по предлагаемому способу, цикл стабильной ак-,,тивной работы увеличивается в 1,3-2 раза, Пример 1. 12 г силикагеля прсь1:

f питывают раствором вольфрамата аммония, содержащим 1,5 г соли в 35 мл воды, Че- Я рез 2 час избыток воды выпаривают на водяной бане до воздушно-сухого состояния.

Контактную массу прокаливают при темпьо рлтуре 550 С в течение 1 час и затем про-. питывают раствором хлорида кобальта, По лученный катализатор содержит 10% ФО15

0,5% Со0, 0,02% 1»1 а,.О, 0,5% А{ 0-, 0,05% Ре О, остальное окись крекшия, 5 мл катализатора эагружа1от и:1 рец1е 1 ку проточного реактора из нержавеющей стали, снабженного электрообогревом, рубашкой для хладагента и термопарой. Ilpo=пенолиэ изобутцлена проводят црц темпера-: туре 400-450 С, давлении 21 ата и весо-i о вой скорости подачи сырья 50 час, моль-, 25 ное соотношение C>. С,„= 1,2: 1. Продукты реакции анализируют методом газожцдкОСт-I ной хроматографии, Содержание иэоамилецоЬ в контактном газе составляет 13-15 вес, l, ЗО

Катализатор работает без регенерации

17 час, Пример 2, 12 г силикагеля прс питывают раствором вольфрамата аммония, содержащим 3.,5 г солц в 35 мл воды. 1,-. «

35 рез 2 час иэбьггок раствора сливают, и к

КОИТаКТНОЙ МаССЕ добЧВЛЛЮГ 1 2 I.III Кооlцвцт рированпо11 азотнОЙ I!el!ï I I 1ере-.з 2 -1цс кислоту слшбают. Knlli I! I !lyly массу суират при температуре 1 1.0-3.20"С и актцвцру1от

40 прц 600 С в те ln!II<е 2 !;Ic в гоке воздуха„

Катал11эатGp испы1 ь1ваел а рало1 цчпо прц ilE ру 1, Продолжительцость рабоI I;I ката;ц1за.гора беэ регенерации .о4 час, H коптактпо,; г"азе содержится от 15 до 3.7 вес. Ь цэоамцле= нов, при этОм к О 1ще птрац11я их во фра кци и

Ск составляет 99,8 веса%,: Катализатор готовят и испытывают аналогично примеp) 2р но контактную массу после пропитки обраба тываюг концептрировашюй соляной кислото9, цикл стабильной активной работы катализа+ тора составляет 30 час. В контактном га. эе содержится 13 16 вес.% цэоамиленов, I концентрация их во фракции С не менее .99,8%, Пример 4, Катализатор, приго-, товленный по примеру 3, испытывают в процессе диспропорцпонирования пропилена полцмериэаццонной чистоты при температур- о ре 3зО-400 С» давлении 35 ата, весовой скофостц подагч1р ci-.!pl,ч 50 час

Конверсия цропилеещ В бутилены и эти

„ 1ен, б1п1зкая к вавновеспой (38-40 веса%), прц селектцвцссти 98-99 вес,% сохраняе ся 40 суток, Гаl цм О бра зор,1, примеегение спОсОба прио гоговлешш катализатора по изобретению позво;1яс- увел1г1ить цикл его стабильной активной работы в процессах диспропорциоццровапця олефинов в 1,3-2 раза.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для дцспроцорционирования олефинов путем про п.пки силикагеля водным раствором вольфрамата аммония с последующей сушкой и активацией, отличающийся тем, что, с целью поьышения стабильности ката лц,.+это1-.,, сц 1цжагель после пропитки раствор рою оо,п.араоота юкмоокк обрабаоооююо ко I,= Iòpi1pОваппой м1п1еральной кислотой, Исто1нцкц информац1п1, принятые Bo BHH мание при экспертизе:

3. Патент CIIIA ¹ 3365513, кл. 260

68 3, 2 3. 03., 1 968, 2, Заявка № 2021148/23-4 от

05.05.74, цо которой вынесено решение о, В1о1ДаЧЕ аВтОРСКОГО СВИДЕтЕЛЬСТВа {ПРОТОТИП).