Способ получения координационного нитрогенила элемента платиновой группы

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (>I, 558864 (61} Дополнительное к авт. спид-ву(22) Заявлено 22.05.74 (21),2025788)26 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43} Опубликовано 25,05.77. Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 12.12.77. (51) М. Кл. C01 G 55/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изооретений и открытий (53) УДК 546.91(088.8) А. Н. Сергеева, Ж, И. Ткаченко н Д, И. Зубрицкая (72) Авторы изобретения

Львовский ордена Ленина политехнический институт (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННОГО НИТРОГЕНИЛА

ЭЛЕМЕНТА ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

Изобретение относится к области получения координацнонньы "îåäèíåíèé осмия (II) и может быль использовано для получения катализаторов ряда химических процессов.

Наиболее близким решением цо технической 5 сутциости и достигаемому результату является способ получении координационного нитрогеннла элемента платиновой группы- рутения обработкок исходного соединения, содержащего рутений, а именно гидроксотрихлорид рутения, птдратом гид- 1О разина в водном растворе при температуре 90-95 С, Однако указанный способ не позволяет пощ- чить иитрогенил осмин.

С целью получения нитрогенила осмин в из- 15 вестном способе получения координавионного соедниения платиновой группы в качестве исходного соединения используют диокситетрациацоосмат калия Кз 1ОаО (С1 1)а) ЗН О.

Пример. 4 г свежеприготовленного комплек- 20 са Кз f СеОз (CN) 4 l ЗНз О растворяют в 10 мл воды, приливают медленно о каплям при непрерывном перемешивмии 25 мл водного раствора (1:1) гидрата гидразина. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 95 С в течение 3 ч. Коричневая 25 окраска раствора при этом меняется на темно. красную, Цнанонитрогенильный комплекс выделяют из раствора абсолютным этанолом в виде мелкодисперсного порошка темно-красного цвета, химический анализ которого позволяет приписать ему формулу:

Кэ 1 Оз(СМ) g И ) ЗНрОе

Выход составляет 82% от теоретического.

Найдено, %: Os 36,51, 3648 K 22,33; 21,89. .Кэ 10в (Сй) s И 1 ЗН О.

Вычислено, %: Ов 36,61; К 22,58; N 18,86;

Но О 10,38,, М. Масса 519,50.

Нитрогенюлтентацианоосмат (! I) калия состава

Кз т Os (СМ), N l ЗН О представляет собой красный мелкодисперсный порошок, хорошо растворимый в воде, но нерастворимый в таких органических растворителях, как эфир, метанол, этанол, ацетон, четыреххлористый углерод, ацетонитрнл и др. Вещество очень устойчиво гри комнатной температуре, теряет кристаллнзационкую воду при 100-150 С, молекулярный азот весьма а прочно удерживается.в координационной сфере и начало отщелления его на дериватогрзмме эафикси358804

1О

Составитель А. Сергееаа ехред М. Кемцеш

Корртор С Гараииии

Риантр Р. Пурим

Тирюк 658 Поляка ое

ГЧИИПЛ Государспмнного коааитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпма

113035, Москва, Ж-.35, Раушскаа наб., д. 4/$

Эаиаа 1299/80

Филиал ППП "Патент", г. Умгород, ул. Проентиаа. 4

3 ровано лишь при 200 С. Поскольку вещество мел кодисперсно, расчет ренттенограммы затрудни. телен.

В ИК-спектре в области 2020 — 2120 с4 обна ружена широкая полоса, обус:1овленна» колеба. пнями связей C=— N и И= — N, которые поглощают в

61мзком интервале частот. расщепление полосы м нюкочастотной области (2020-2060см ) можне отнести к вале нтным колебаниям N=-N, а интенсивную полосу от 2080 go 2120 ем" к v(CN). Погло ф

81ение в области 520см отнесено к частотам валентных колебаний v (OeNa)

Формула изобретения

Способ получения координационного нитрогенила элемента платиновой группы обработкой исходного соединения, содержащего элемент платиновой группы, гидратом гидразина в водном растворе при 90 — 95 С, отличающийся тем, что, с целью получения ннтрогенила осмия, в качестве исходного соединения используют диокситетрацианоосмат калия Кт (ОаОа (CN) 4) ЗН О