Способ переработки алкилароматическихуглеводородов

 

,1/

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ 1«559542

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 220873 (21) 1954086/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (53)м Kh 3

С 07 С 4/14

С 07 С 5/52

С 10 G 9/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 1501.81. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания1501.81 (53) УДК 665.654. .095.25(088.8) (72) Авторы изобретения

Н. С. Наметкин, В. В. Федоров, И. P. Черный, В. Б. Титов, P. А. Калиненко, E. A. Фейгин и 10. Н. Бочаров

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева и Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (71) Заявители (54 } СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕ ВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способам совместного получения олефинов, диенов и ароматических углеводородов, применяемых для синтеза различных органических продуктов, и может быть использовано в нефтеперабатывающей, нефтехимической, химической и углехимической отраслях промышленности.

B настоящее время ароматические углеводороды, моно- и диолефина полу- 10 чают пиролизом углеводородного, например нефтяного, сырья.

Однако процессы пиролиза приводят к образованию целой гаммы углвводородов, обладающих различной цен- 15 ностью. Этот факт ведет к поиску воэможностей получения более ценных углеводородов из менее ценных, например к получению бензола из толуола. 20

Известен способ совместного пиролиза этана с толуолом, проводимый при молярном соотношении компонентов, равном (4-10):1(1). При этом одновременно протекают две основные реак- 25 ции — термическое деги,,рирование этана в этилен и гидродеалкирование толуола.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является спо-30 соб деметилирования толуола в бензол путем термической переработки алкияароматических углеводородов в присутствии ациклических углечодородов состава С1- С при 500 — 800 С, времени контакта 2-60 с, давлении 550 атм, соотношении ациклических углеводородов С - С g и толуола (0,5-20): 1 (Н) (2) . Продуктом переработки толуола является бензол, а из ациклических углеводородов полу— чаются олефины и диолефины с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном углеводороде.

Недостатком известного способа является образование из алкилароматических углеводородов только бенэола, а из ациклических углеводородов Cg- С, в основном, высших олефинов, потребность в которых значительно меньше, чем в низших олефинах, например этилене. Кроме того, за счет повышенного содержания высших олефинов или диолефинов в смеси происходит интенсивное коксообразование и появляется значительное количество побочных продуктов — смол. Протеканию нежелательных процессов способствуют низкие температуры, большое время контакта и повышенное давление.

559542

Цель изобретения — повышение выхода стирала, индена, нафталина и этилена.

Эта достигается тем, что процесс осуществляют при 810-900 С и времени контакта 0,08-0,5 с. Предварительно нагретые до температуры начала преЬращения исходные алкилароматичвскив углеводороды и ацикличвскив углеводороды состава С - С быстро нагревают до температуры реакции, например О путем их смешения с теплоносителем и любом агрегатном состоянии, предварительно нагретым до температуры

810-900 С.

В качестве теплоноситвлвй могут быть использованы самые разнообразные нещестна, инертные по отношвнию к пврерабатынаеьжм и получаемым углева дародам, например песок, водяной пар, расплавленный свинец.

После завершения реакции из по- Щ лученных продуктов выделяют целевые компоненты - метана-водородную фракцию, низшие олефины С - С>, дивинил, бензол, стирал, инден, нафталин и те да 25

Непрареагиронаншие исходные.ациклические углеводороды С вЂ” С, а также ароматические углеводороды, не являющиеся целевыми продуктами, например толуол, ксилолы, дчфенилы, рециркулируют в зону пиролиза.

Переработку проводят и присутствии разбавителей, например водяного пара.

Для Обеспечения гибкага регулирования процесса подачу ациклических,) углеводородов С - Ci, теплоносителя и раэбанителя осуществляют н нескольких тОчках по хОду реакциОннОй ЭО" ны.

Отличие предлагаемого способа сазместной термической переработки алкил-,G ароматических и ацикличвских углеводородов От известных способов состоит н существенном изменении технологических параметров ведения процесса, н результате чего улучшается 45 состав получаемых продуктов. Так, основным продуктом пиралиэа ациклических углвнадородон состава С,»- С в предлагаемом способе является втилен, а не высшие олвфины, а из @ » алкилароматических угленодородан наряду с бензолам получаются более ценные продукты — стирал, инден наф Р1 чс-» ал О их столь значительна, чта выделение из них продукта реакции становится практически выгодным.

Важныл моментом является также быстрый разагоен P>clro,UHol o сырья II5r» . тем его c»-:"-.. :Iåíèÿ с теплоносителем.

ЦЕЛО Н та», ЧТО фР"-..III»Irl;: аЦИКЛИЧВСких;::гле адсрадан а ут содержать зна .:Твльн= .е . :c:lè ññòâà олефинов состава С и выше, которые при обычном нагреве и труб ""..-.= Печах беэ ввода теплоносителя «пя быстрого раэогрена смеси »:..:". ":. .-;.Охнно вступают н реакцию;..; „.". " .." "" =.. = " .БР. в ЗОнв ПО дагрева сырья.- —.::: -" . - .—::е;.=- .вм полимерные ПОоччк"..=-. =.:=.:-: ==-"-:-. лъной степени гереходя. — = ..: -:- .-ò:,ë: †.àãàûöèéoH на ОГенках р .н." о . князи Q этимр с Од -.Ой стара. †:.-.: .-.:,Ioãíòся увеличивать расход ациклических углвводОрОдан B c другой — частО Останавли вать печи для выжига кокса. Указанные нежелательные реакции полимериэацин, и кокссс""-="- --" -. удается в значительной 1.à,-:=-,,=.::. ;. - при работе по предлагаемому способу.

ЗффЕКТИННОСТЬ tI "-..r lr I OIO CéOOO" ба повышается за = =:;-.-., Осуществления перера=.:-." - . —:" --.-.Утствии разбив"=.----.: "=, — —: -;.-меиения рецир.. Уля:..-:-;- —.— =..:. —.. - Сущестнлвния зон нага паднада ациклических углевода а;..Он. Тепла.»асителя и разбавитв.=.."; bozo способа — которые могут

-." сотной терми.н;арамати »," .".-- . - --: - " «ленодородов аметpа»;

=o н працвссе

;-.»л-к».-.ларам т» -.".вские углеводороды могут применяться как в ниде смесей, так и индивидуально.

1»и»". :? и,. ". -: ); -rF п« л1ле1 ы „осущв» стнляк ."..Ие .:редлагаемьй способ.

Пример 1. Предварительно нагретые да 600ОC этан и талуал н отношении 4-5,5."1 (И) ннадят н реактор с кипящим слоем теплоносителя — песка. Процесс »»рананят при 855 С и нрво мени к. ;: "такта О,. 08:. : г . Продукт.=. рвак.

Состав продуктов реакции приведен н табли це .,559542

CO

10

М

Ю 3

Ю ч-1

Я!!

-!

l !

00

М

ОЪ

%1

Ю Ф м

Ю л

Ю

D т" 3

СЧ

Ю м Р

Г

С0 м

ГЧ

% м

10 ь с-! (Ч м Ф с м (Ч

И I I !

Х I ХХЦ

Х! НeО у 1 0Ъloе

1Х I !

m I XI".3

Е 1

Н 1 о i

О1ОХа

O!Е 10

С0

0Ъ Ф

li в

%-1

0Ъ

%-1

D (Л л

CO

Ф

<Ч

1 с-Г м

0Ъ

c„

CO м

D ь

М м!

CO с-! м

СЧ

Ю

0Ъ

CO

D с3

h (Ч -! е н

D о и м (Ч

Ю ( м

%-!

Ю

М

Ф м

CO 3

Ю" с3

ВГ!

CO.

1-" м м (1 (Ч ! м м

О\ оЪ (Ч (Ч

1

М

А1

0Ъ

1 (Ч м Р м Ф

%-!

cd A о zu а-е е х- Ж

1О О

I х о ! Х х е хам нес

0Ъ

)1

;I

;I (!

I е

И о а

И м

1 о х я и н еех

0Ъ б)О

1 о ъ

1 о

1 О х >

Е н о

0Ъ Н о х

Ii) 1 н о

Оъ н о е ! 0!

I

1 6

i Жех

I ! э! х

1 Х и, I

О! 1Х е (х е

IXI < Ц

<ю 1 с ! Ц g

m! ехно о!юноа, Н I

Х 1 I

Х 1 о i йа

O 1

1 Х 1:, е о

1!0л я i

О I

1 с !

0 И о н i х

1 Х

Ц Ф о!и а

И

Х 1-Х

1 с

Е 1 Ча!х

Ю I c о!и о

Л I 0 е

41 ч

1 U

Р 1 е Г

8l

О l x

И1И

) сЧ

I Х хахов!."о! l o оекехаехео

ХО!О! ХЕЕН0 Х хахх! о!

OeXЫХЕОО4Е

Q Ftl 4 0 2 4 % 4

I 1 I I

4QOOOcd

Ф 1 ацо с ооое ! ъ! бац

Составитель

Техред Н. Ковалева

КорректорН Бабинец

Редактор Л. Письман

Заказ 10725/76 Тираж 454

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ

113035, Москва, )Х-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4,.," .. @ф,, 7 8 . ",1,Фф6>

l1 р и м e p 2. ПредвариТвльНоЯЩ- ."11 1;,", "м ° формула изобретения гретые до 600 С этан и толуол в от- ношении 8-12: 1 (M) вводят в реактор 1. Способ переработки алкиларомас кипящим слоем теплоносителя — пес- тических углеводородов пиролизом ка, туда же подают разбавитель - во- последних в присутствии ацикличесдяной пар при 800 С в количестве

S ких углеводородов содержащих 2-5

I ато. вес.. по отношению к сырью. Про- мов углерода в молекуле, при мольцесс проводят при 830 С и времени ном соотношении ациклических и ароконтакта 0,086 с.,Продукты реакции матических углеводородов (4-20): 1, быстро охлаждают. отличающийся тем, что, в таблице..

Состав продуктов. реакции приведен с целью повышения выхода стирола, индена, нафталина и этилена, процесс

Пример 3. Предварительно на- осуществляют при 810-990ОС и врегретые до 600 С пропан и до 450 С мени контакта 0,08-0,5 с. толуол в смеси с рециркулятом в от- 2. Способпоп. 1, от ли чаюношении 5-6,5г1 (М) вводят в реак- шийся тем, что непрореагировавтор с кипящим слоем теплоносителя — 15 шие ациклические углеводороды а о

I песка. Процесс проводят при 838 С. и также малоценные компоненты жидкой времени контакта 0,088 с. Продукты части, выделенные иэ продуктов реакреакции быстро охлаждают. ции рециркулируют в зону пиролиза.

Состав продуктов реакции приведен 3. Способ по пп. 1, 2, о т л ив таблице. 2О ч а ю шийся тем, что предвариПример 4. Предварительно на- тельно нагретые до температуры нагретые до 700 C этан и до 500 С пав о чала их превращения алкилароматичесраксилол в отношении 12-18:1 (М) вво- кие и ацикл::ческие углеводороды нагре дят в реактор с теплоносителем- вают до температуры процесса смешеРасплавленным свинцом. Процесс прово- ния с теплоносителем, находящимся в дят при 855 С времени контакта 0,08 с. любом агрегатном состоянии, например

Продукты реакции быстро охлаждают. с песком, расплавленным свинцом или

Состав продуктов реакции приведен водяным паром, предварительно нагрев таблице. тым до 810-900 С.

Пример 5. Предварительно наэ,, 400оC э л» 30 4. Способ по пп. 1 3. о т л и бензол в отношении 8-12:1 (М) подают ч а ю шийся тем, что переработв.зону смешения трубчатого реактора ку ведут в присутствии инертного разс наружным обогревом. В зону смешения бавителЯ, напРимеР воДЯного паРа. вводят также теплоноситель — водяной пар, предварительно нагретый до 980 С. З5 о

Источники информации, Процесс ведут при 840 С и времени кон- принятые во внимание при экспертизе о такта 0,085 с. Продукты реакции быст- 1. Авторское свидетельство СССР

Ро охлаждают. 9 149415, кл. С 10 8 9/00, 1961.

Состав продуктов реакции приведен 2. Патент США 9 2776326, в таблице. кл 260-672, 1960 (прототип) .