Способ получения изопрена

 

СП ИСА

Союз Советских

Социалистических

Республик

НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 568357

К ПАТЕНТУ (61) Ll,ополнительный к патенту-— (51) М. Кл.

С 07 С 11/! 8 (22) Заявлено 16.04.73 (21) 1911299/04 (23) Приоритет — (32} 17.04.72 (31) 244845,244917 (33) СЩА (43) Опубликовано05.08.77. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 11,07.77

Государстаениый комитет

Соаета Мииистров СССР по делам изооретеиий и открытий (53) УДК

547.315.2 (088.8) Иностранцы

Джон Оливер Тэрнер и Унллям В.уаймер (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Сан Рисерч знд Дивелопмент Компани" (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЭОПРЕНА

Изобретение относится к способу получения изопрена.

Известен способ получения изопрена конденсацией метилаля с изобутиленом, бутиленом - 2 или их смесью в паровой фазе в присутствии борсодержащего катализатора (трехфтористый бор, к которому могут быть добавлены соли металлов 11 или

IV группы, нанесенный на безводную неорганическую окись, например окись алюминия) при температуре 150 — 450, предпочтительно 250 — 350 С, объемной скорости по жидкости за 1 час 0,1 — 25, предпочтительно 1 — 10, и молярном отношении изобутилена к метилалю 2 — 20, предпочтительно б — 10.

Однако получаемая реакционная смесь содержит значительные количества 4 - метокси - 2метилбутена - 1, который необходимо превращать в изопрен.

С целью повышения селективности процесса предлагается в качестве катализатора использовать фосфат бора, предпо пительно содержащий добавку сульфата магния, бария или свинца или фосфата меди в количестве 1 — 25, лучше 2 — 8%, от общего вес а катализатора.

В качестве сырья обычно применяют смесь олефиновых углеводородов С„-С,, с парафиновы2 ми углеводородами, содержащую не менее 5 вес.% изобутилена и 0 — 20 вес.% бутена - 2.

Взаимодействие метилаля с изобутиленом проводят " паровой фазе, пропуская оба реагирующих вещества над слоем катализатора при температуре

150-450, предпопительно 250-350 С, объемной скорости по жидкости за 1 час 0,1 — 25, предпочтительно 1 — 10, и малярном отношении изобутилена к метилалю 2 — 20, предпочтительно 6 — 10.

В качестве исходного сырья можно использовать бутен - 2, смешанные С4 — С - углеводороды, например смеси, содержащие олефины и парафины, кипящие при (-10) -40 С и содержащие по меньшей мере 5-10 вес.% изобугилена и 0 -20% бутена - 2

i5

Носителем для катализатора могут служить тета- или гамма - гтпшоземы, двуокись кремния, окись титана, двуокись циркония, хрома, окись цинка, магния, кальция или смеси кремнезема и глинозема.

Во всех примерах дана скорость подачи жидкого олефинового углеводорода.

II ри ме р 1. В вертикальную трубку из пирекса, снабженную электрической горелкой и заполненную катализатором (4,0 см фосфата бо568357

Составитель Г. Раевская.

Техрад Н. Андрейчук

Крр® р Л. Вовс

Рапаккор т. Шарганова

3аваз 1798/51

Тираж 553 Подписнов

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпнй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ПНП ч Патенг ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ра), вводят метилаль (2,8 мл/час) и изобутилен (24 мл/час).

Реакцию проводят прн молярном отношении изобутилена кметилалю 8:1, температура ЗОО С н объемной скорости по жидкости за 1 час, равной 7.

В примерах 2-5 проводят опьп, как в примере 1.

П р и M е р 2. Над 4,0сма фосфата бора пропускают изобугилен (24 мл/час) и метнлаль ,(1,5 мл/час) при малярном отнапении пзобутилена

«с метилалю 15:1 и объемной скорости по жидкости эа 1 час, равной б,б. Результаты опьдов приведены s

5 99 67 9.

1О 86 а

2 99 81 1

5 99 . 76 б

10 93 72 1О

Пример 3. В течение 9чйс пропускают

24мл/час. нзобутвлеиа и 2,в ив/час мвпщаля над фосфатом бора, содержащим 5 вас.% сульфата маг.

Конверсия метштапп 97%, селактиврэсть по изо. прану я 4 - метокаи - 2 - матнлбутену- 1 равна 78 и

3% соответственцо. П р и м а р 4. Фраз 10 час после лропускания иад фосфаюм борз смеси 56% изобугилена и 50% изобутана (24 мл/час) и метнлаля (1,5 мл/час) при молярном отношении иэобутилена к метилалю. равном 8, конверсия метнлаля составляет 90%, селективность по нзопрену н 4- метоксн- 2- метнлбутену - 1 66 н 16% соответственно.

Пример 5. В течение 8 час пропускают бутен-2 (24 мн/час) и метилаль (1,5 мл/час) над 4 см фосфата бора нри молярном отношении бутена - 2 к метнлалю, равном 15, температуре ЗОО С и объемной

Ю скорости по жидкости за 1 час, равной 6,6. Конверсия метнлаля 43%, сенектнвность по изопрену и 4«метокси - 2- метнлбутену - 1 — 53%, 1. Способ получения изанрена взаимодействием метилаля с изобутиланом, бутиленом - 2 или их смесью в перовой фазе в присутствии борсадержаф, щего катализатора,от личающийс я тем,что,с целью новьшмния аелактивности процесса, в качестве катализатора используют фосфат бора, 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сырья преимущественно берут смесь йа олефиновых углеводородов C4 — Са с парафнновыье углеводородами, содержащую не менее 5 вес.% изобутилена и О-20 вес,% бутилена - 2.

3. Способ по и. 1, о т л и ч и ю шийся тем, что используап катализатор, содержащий добавку сунь

30 фата магния, бария или свинца или фосфата меди в количестве 1 — 25, предпочтительно 2 — 8%, от общего веса катализатора.