Способ получения производных изоксазола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K П А УЮКХ У

4:еюэ Советски»

Свирюалнстнчесиня

Ресяубпнн (") 568367 (61) Лоипниительный к цвгенту »« (Щ Заявлено 6861.76 {21) 1726651/1ф310609/04 (51) М. Кл.

С 07 О 261/12 (23) Прнорнтет2б.1171 (32) 27.1170

\ (31) 164677/76 (33} Япония

ГесФарстеанаиа сметет

@вата 14анеттреа СЮ а дьаи ааабреаааа

w еткуией (43) Опубликовано 65 68 77. Бюллетень %29 (53) УДК

547.7 & 1.107 (088.8) (45) Дата опубликоваина описании 12.07.77

Иипстуяииы

Ка о % пмитя и ЮииеемТакаяи (Яиениа) (72) Авторы изобретения

7 „, ,Ф)у 1 Д (Иивстрэиная фирма

"Саике Ывмиаюм Лимитед" (Яивиия) (71) Заявитель (54) СНОСОВ 1ИМ1УЧЕНИЯ ЖОИ ХИЩНЫХ

НЗОКСАЗОЛА

Х

1 х-6-CR

Ю Х, l

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных.в литературе производных нзоксазола, которые обладают бактерицидной и фунп цидной активностью и могут найти ирименеме в сельском хозяйстве.

Ижестен способ получения производных изоксазола путем ацнлирования соответсгвувпаих производных изоксазола (11.

Предлагаемьй способ получения производных изоксазола общей формулы

Ж „,() 3Ц

Е-CN

И1 6. -g е- х где R, — изиной алкил йли феннл; й, . — водород, гаяоид или низший алкил;

Х, — галоид, X,. —, водород или галоид, заклнньется s том, что соединение общ«формульь

В2 ОИ;

3,g 9 где R, и R> имеют указанные вьппе значения,: подверганн взаимодействию с соедщминем обтирай формулы где Х, н Х, как указано awue, Х вЂ” галоид, предпочтнтелыю в щнкутстыи инертного oprawческого растворитеж, такого, как ароматические углеводороды, например, бензол, толуол н ксилол; алифатические углеводороды, например петролейный эфир и лигроии; шн лические запри, например диоксан и тетрагидрофуран; галонднров анны е углеводороды, например хлорбензол, четыреххлористый углерод тг,дихлорметан; нит рнлы, например ацетон нтрил. реакцию можно. щюВодить в присутствии инерт о. ного органического растворителя и акцепгора кислоты, такого, как нщроокяси щелочных металлов или карбонаты, нанрнмер гндроокнсь натрия или калия, карбонат натрия нли калия;. третичные амины, например триметиламин, трнзтиламин илн диметиланилин.

568367 ох

Составитель В. И азина

Техред М, Левицкая

Редактор Т. Шарганова корректор Л. ВеселоВская

Заказ 1798/51

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб„д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная. 4

В некоторых случаях исходное галоидпроиэвод ное может служить растворителем.

Реакцию обычно проводят при комнатной или более низкой температуре, если применяют акцептор кислоты, и при "60, лучше при 80 — 130 С, если акцептор кислоты не используют. Однако при очень высоких температурах возможно разложение реагентов.

Время реакции 0,5 — 5 час.

Целевой продукт выделяют из реакционной смеси фильтрованием или упариванием в вакууме и очищают обычными способами, например перекристаллиз ацией.

Пример 1. 2 - Хлорацетил - 5 - метил - 3

-изоксазолинон.

В 30 мл сухого толуола растворяют 2 r 3- окси

° 5 - метилизоксазола и 2,3 г хлорацетилхлорида и нагревают с обратным холодильнико1л, наблюдая бурное выделение хлористого водорода, По оконттании выделения газов реакционную см сь охлаждают, упаривают в вакууме, перекрисга лизовывают остаток из н - гексана и получают 3 r бесцветных кристаллов, т.пл. 91 — 94 С.

Вычислено, % С 41,05; Н 3,45; i:i 20,19;

N 7,98.

СЬ ь С ОЗ

Найдено,%: С 41,0; Н 3,52; CI 20,05; N 8 01.

Пример 2. 2 - Бромацетил - 4,5 - диметил - 3-изоксазолинон, Аналогично примеру 1 из раствора 2,3 г 3 окси-..

- 4,5 - диметилизоксазола и 4,4 r бромацетилбромида в 25 мл сухого бензола получают 4,6 r светложел того ма слянистого вещества, т.кип 130 — 135оС/02 мм.

Вычислено,%: С 35,92; Н 3,45; Br 34,14; N

5,98, C,Í, BrNO,.

Найдено,%: С 36,12; Н 3,65; Br 33,91; N 5,78.

Пример 3. 2 - Хлорацетил - 4 - хлор - 5-метил - 3 - изоксаэолинон, В раствор 2,4г 4 - хлор - 3 - окси - 5

-метилизоксазола и 2 r триэтиламина в 50 мл сухого бензола добавляют по каплям при охлаждении льдом до температуры ниже 15 С раствор 2,4 г хлорацетилхлорида в 10 мл сухого бензола, полученную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, фильтруют и промывают осадок небольшими количествами бензола, соединенные фильтраты и промъ1вки обрабатывают активировань ным углем и упаривают в вакууме. с

Остаток перекристаллизовывают иэ смеси бенэол - изопропиловый эфир (1:2) и получают 3 г бесцветных кристаллов, т.лл. 63 — 65 С.

Вычислено, %: С 34,31; Н 2,4; CI 33,7; N 6;67.

5 С Hsjic12 Noý

Найдено,%: С 34,09; Н 2,45; CI 33,55; N 6,49.

Аналогично получают 2- бромацетил - 5 - метил3 - изоксазолинон, т. пл. 105 — 106 С, 2 - дихлорацетил - 5 - метил - 3 - изоксазолинон, т. пл. 105 — 106оС, 10 2- хлорацетил- 5- фенин- 3- изоксазолинон,т.пл.

138 — 142оС, 2 - хлорацетил - 4 - хлор - 5 - фенил - 3-изоксазолинон, т. пл. 120 — 124 С, Формула изобретения

1. Способ получения производных изоксазола общей формулы

20 О Х

М- с-6н

В О 11 I где R, — низший алкил или фенил;

R, — водород, галоид или низший алкил;

Х, — галоид;

Х, — водород или галоид, отличающийся тем, .что соединение общей формулы

on(I (.«М

1 где R, и R имеют укаэанные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы 1

40 (1 д

О Х2 где Х, и Х, —, как ука ано выше; Х вЂ” галоид, 2. Способ. по п.1, отличающийся тем, что

45 реакцию проводят в присутствии инертного органического растворителя.

Источники информации/принятые во внимание при экспертизе:

1. yeti Icy/Chemistry of HetегоcycI ic compound, N — У, 1962, т, 17, р. 151.