Катализатор для риформинга бензинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 575127

Соаз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20,08.73(21) 1950004/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

В 01 Т 37/02

B 01 J 23/42

В 01 Ю 21 IOO

Государстеенный номитет

Совета Миниотроа СССР оо делам изобретений и открытий

23) Поиорктет (32) 21.08.72

° °

31) ПВ 5761-72 (33) ЧССР (43) Опубликовано 05.10.77. Бюллетень №37 (53) УДК 66.097.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 27.10.77

Иностранцы (72) Авторы Олдржих Швайгл, Йиржи Франк, Кветуше Йиратова, Ярослав Вепржек изобретения (ЧССР) Иностранное предприятие

"Хемицке заводы Ческословенско-советскехо Пржатэлстви Народнн

Подник Залужн в Крушных Горах (71) Заявитель (ЧССР) (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА. БЕНЗИНОВ

Изобретение относится к производству катализаторов для риформинга бензинов.

Известны катализаторы дпя риформинга бензинов, содержащие ппаткну на окиси алюм.инкя El> .

5 зтзвесген также катализатор, в состав которого входят.платина, нанесенная на окись ап минки (байерит), промотированную галокдами например, хпором. Катапкзатор имеет ловио шенное число пор диаметром более 100 A. 123. 1О

Однако известный катализатор обладает невысокой стабильностью (7200 час в первом периоде работы).

Бель кзобретення - повышение стабильности катализатора — достигается дополни- 1 тельным введением в состав катапкзатора двуокиси титана прк следующем содержании компонентов, вес.%: йпаткна 0,2 — 1,0

Хлор 0,1 3,0

Двуокись титана 0,1 -10,0

Окись апюмкнкя Остапьное

П р к м е р 1. Для попучения катапяэатора используют осушенную гидроокксь апюмкнкя бемятовой структуры, содержашую 25

0,05; 0,10 и 5,00 весЛ двуокиси титана.

Гидроокись алюминия готовят путем разложения апкокскпроиэводньЫ апюмкнкя с чиспом атомов углерода от 6 до 18. Укаэанные соединения являются отходом производства жирных спиртов методом каталитической попимернзацки этилена в присутствии кислорода с участием тркэткпалюмкнкя к добавок соеднненкй титана, в которых содержанке титана можно регулировать как до гкдролкэа, так к после него. Гкдраткрованную окись алюминия пепткзкруют к формуют s виде шткфтов диаметром 1,5 мм к дпкцой 5 мм, сушат прк 150 С, отжкгают 4 час в токе воздуха прк 550 С к пропктывают раствором, содержйкн м ппаткнохлористоводородную, уксусную (в соотношении l:23 к сопяную кислоты. Полученный катализатор сушат 24 час при 50 С. !

Получают катапкзаторы, содержащке

0,60 0,25 кпк 1,00 вес.% платяные 0,35

0,30 или 0,20 вес.% хпора к 0,10 0,05 кпк 5,00 вес.% двуокиси титана иа окиси апюминкя (до 100 sec.%) соответственно.

575127

Катализаторы имеют удепьную поверхность

190 м/г, объем микропор 0,50 мп/г, диа2/ метр пор 10 нм и механическую прочность при резке 10 н.

Катализатор активируют в установке риформинга в атмосфере водорода, содержащего

2% азота к метана, при нагревании до 400"С со скоростью 35 С/час. циркулирующий газ

О проходит, через осушитепь, запопненный мопе купярными ситами типа 4А. Япя активирова- д ния испопьэуют газ, содержащий 0,001 об.% воды, дпитепьность активирования 4 час.

Пример 2. Испытание катализаторов проводят в адиабатической установке катаТабпица 1

Продукт ипи показатель

505

514

Водород

С-С

С

С

Ароматические углеводороды

Октановое число по исследовательскому меподу без тетраэтипсвинца с 0,5 г/и тетраэтипсвинца

1,3

9,2

6,5

83,0

57,6

1,3 .

13,9

7,6

77,2

65,2

92,4

98,5

97,8

100,9

Испытанные катализаторы практически не отличаются но активности и по составу получаемых на них продуктов риформинга.

Пример 3. Готовят катапизаторы в раэпичных условиях (см. табл. 2) и испыты-j3$

Таблица 2

Способ активации

Пропитка ппатиной

Содержание двуокиси титана, вес.%, Катализатор

Сушка, активация в реакторе

Полная

0,15

То же

Выжигание в потоке воздуха с поспедующей активацией

-То же

На поверхности

Полная Б

0,15

0,15

То же

0,00

-Катализаторы, содержащие 0,2 вес..о

О/..

ТН0 или 0,2 вес.% Х 0, при реформин1е того же сырья сравнимы по активности с катализатором А и превосходят катализатор

Г.

Как спедует из данных, приведенных в табп.,3 введение в состав кат пизатора двуокиси титана приводит к, увеличению стабильности катализатора. Продолжитепьность ра6оты катализатора в первом периоде состав60 пает 10000 час.

Рассчитывают материапьный бапанс за первые 72 час и анапиэируют .среднюю пробу продукта эа это время.

Полученные результаты приведены в табл. 3.

Опредепяют время, за которое начальная активность катализатора, характеризуемая октановым числом продукта, равным 100 по . исследовательскому методу, снижается до октанового числа 90. питического риформинга с объемом каталитического пространства 100 мп. Отношение объемов трех отдельных слоев катализатора

1 : 2 : 4. Поспе восстановпения катапиэао торов подают бензиновую фракцию 100-17 0 С, содержашую 70% апифатических, 20% нефте. новых и 10% ароматических углеводородов.

Активность катализаторов опредепяют при давпении 35 кг/см, объемной скорости

1,5 час и отношении газа к сырью 1500:1.

B табл. 1 приведены результаты риформинга, полученные при различных температурах на входе в слои катализатора.

Содержание, вес%, при температуре, С вают на установке с объемом реактора 100мп, применяя то же сырье, что и в примере 2, при давлении 15 кг/см, температуре 505 С, g 0

4 объемной скорости 2,0 час и отношении газа к сырью 100: 1.

575127

Таблица 3

Содержание, весЛ, при использовании катализаторе

Продукт или показатель

1,4

15,3

7,7

75,6

64,0

1,6

13,7

7,4

77,3

66,7

1,6

12,2

7,8

78,4

60,9

0,9

14,6

8,2

76,3

57,7

91,6

96,0

93,2

97,5

166

240

Составитель О, Н. Ефимов

Техред H. Бабурка Корректор А. Кравченко

Редактор Т. Шарганова

Заказ; 39 14/5 Тираж 947 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная> 4

Водопод

С4 СЭ

С4

С и выше

Ароматические углеводороды

Октановое число по исследовательскому методу

Время, за которое октановое число снижается от 100 до 90, час ч ормупа изобретения

1. Катализатор дпя риформинга бензинов, содержаший платину на окиси алюминия, активированной хлором, о т и и ч а ю ш и и — 2П с я тем, что, с цепью повышения стабильности катализатора, он дополнительно содержит двуокись титана при спедуюшем содержании компонентов, вес. :

Платина 0,2 — 1,0 25

Хлор 0,1 — 3,0

Йвуокись титана 0,1 — 10,0

Окись апю мин ия Остальное.

Источники информации принятые Во внимание при экспертизе:

1. Суханов В. H. Катанитические процессы в нефтепереработке, Л. Химия

1973, с. 17 2.

2. Материалы координационного центра стран членов С3В по проблеме Разработка новых промышленных катализаторов и .улучшение качества катапизаторов, применяемых в промышленности, Новосибирск,.

1973 с. 126.