Способ получения карбоцепных олигомеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соавтскик

СоцФФапистичасиих республик (<>) 579282 (6Ф) Дополнительное к авт. свпд-ву— (Я ) Яаявлено 0 " 04,76 (Я1 2346488/23-05 ($3) hL Ка, С О8 t» 10/14 с присоединением заавкп Ж— (23) Приоритет— (43) Опублииовано05.11,77. Бюллетеиь лв 41 (45) Дата опубликования описаний 291177

ГФЦФФФФЛФФФНФ ФФН7ФФ

ФФФФФ МФФФФ ФФФ ФФР

ФФ ФФФФИ вФФФюнФФФФ

Ф ЕтФФЫМ (5э) Мх

678 ° 742.02 (О88.8>

P.N. Масагутов, С.N. Максимов, Г.Е. Иванов»

Г.A. Толстиков, B.Ï. Юрьев„ E.A. Бугай, Б.М. Гермаш, и N.È. Т. Ахметшин (72) Авторы изобретения

Институт химии Башкирского филиала AH СССР, Научно-исследовательский институт нефтехимических производств и Уфимский ордена Ленина нефтеперерабатывающий завод (7Ц заФФвптелв (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕАРБОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРОБ

Изобретение относятся к способам получения карбоцепных олнгомеров тяжелого полимердистнллята из пентанамиленовой фракции. Олнгомеры широко используются в качестве сырья для полу- 8 чения ценных присадок к маслам, улучшающих антиэаднрные свойства последних .

Известен способ получения карбоцепных олигомеров полимериэацией амн- 10 лена (1(. Процесс полимериэации пентанамиленовой фракции осуществляется на фосфорнокислотном катализаторе при температуре 170-210 С. Сырье полимери зации состоит преимущественно из угле-. 18 водородов С . Олефнны представлены главным образом амиленами (26В}. Гексены и гептены составляют. 11%.При температуре 195 С,кратности циркуляцией легких полимеров 113Ъ;на олефины сырьяЗ). и весовой скоростФФ на пропущенные олефины 0,35Ф отбор тяжеЛого полимерднстнллята составляет 20% на сырье н

53% на пропущенные .олефннй.. Суммарная конверсия последних достигает. почти 25

60%. Технология способа достаточно проста, не требует сложного аппаратурного оФормления, позволяет получать необходимые-соединения с удовлетворительным выходом. 30

Однако способ имеет недостатки, су щественными нз которых являвтсат ив= высокая активность катализатора и ма» лая технологичность процесса ФФа вго основе; низкая селектнвность ба один проход и связанная с ивй необходимость многократной циркуляции легкого полимердистиллята с целью превращения егО в тяжелый полиме1Фдистиллят. Для достижения максимального выхода (75%) тяжелых полимеров на пропущенные олефины следует работать прн максимальной температуре, допускаемой свойствами катализатора, и наибольшей кратности циркуляции легких полимеров, а также прн возможности меньшей весовой скорости. ФФинималъиб 4ОФФустимое значение последней зависит от ограничения по производительности. . целью изобретения является увеличение выхода конечного продукта, повьпаение селективности процесса и упрощение его технологии.

Эта цель достигается применением

0,05-.1,003 от исходной пентанамиленовой фракции катализатора, состоящего нз нитрата никеля и алюминийорганического соединения формулы (2Н5) < б АР С Р Ф.>-, .и ведением процесса полнмернэации в среде исходноЭ .;;;.-;-. .ъ

4 эю. "- в ° Ц%

579282!

ЦНИИПИ, Заказ 4331/26

1 ираж б 1 О

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 пентанамиленовой фракции при 120200 C.

Сущность способа состоит в том, что амилены, входящие в состав пентан. амилеиовой фракции, вступают в реакию полимеризации на каталитической истеме, состоящей иэ N (И0%) и . восстановителя формулы (С,Н@)„др С „ представляющего собой смесь монохлордизтилалюминия, и .днхлорзтилалюминия, 0 с образованием олигомеров тяжелого полимердистиллята. Процесс полимериэации ведут при температуре 3.20-200 С, катализатор берут в количестве 0,051,0% на исходную. пеитанамиленовую фрак- @ цию. В качестве растворителя для ка- талитическай системы используют пентанамиленовую фракцию.

Конечные продукты, согласно данным масс-спектрометрических исследований и газожидкостной хроматографии, являются сложной смесью иэомерных ди- и тримеров амиленов с отношением С @ С =

= 1,3г:1, Пример 1. Растворив 0,6 r (3,3 мм) сухого И {яО 1 в 800 мл пентанамиленовой фракции медленно;добавР

О ляют при охлаждении до 0-15 С 4,05 г (33 мм) восстановителя и перемешивают в течение 1 час в токе инертного газа.

ЗО

Приготовленную каталитическую сис-. тему переносят в токе аргона в стальной автоклав емкостью 2000 мл, загружают 975 г пентанаьыленавой фракции; содержащей 16% амиленов, плотно закры- 8() вают и нагревают при 190 С в течение

2 час. Лвтоклав охлажцают до 10-20 С, содержимое выгружают, разлагают каталитическую систему и отгоняют не вступившую в реакцию фракцию (т.кип. 28- 49

55 С) °

Получено 148 r (конверсия 95%) продуктов реакции, из которых выделено

17,8 r легкого полимердистиллята (т. кип. 55-170 C). При перегонк@ под ва- Щ куумом было получено 124- .3 г (селективность 84%) олигомеров тяжелого полимердистиллята с т.кип..170 265 н, 1,4350,- d 4 0,788, иодное число 190. Количество, .бстатка составля- @ ет 5,9 r.

Пример 2 (при 0,05% катализатора и 120 С) .

Раствор 0,3 r сухого Иj(ИО ) в 40 мл пентанамиленовой фракции охлаждают щ (при перемешивании) до 0-15ОС, медленно добавляют 2,02 г восстановителя и в токе аргона перемешивают еще 1 час

Полученную каталитическую систему загружают в автоклав емкостью 1л, добавляют 487 r пентанамиленовой фрак ции. Выдерживают при- 120ОС в течение 2 час. После отгонки не вступивших в реакцию пентанамиленов получено 15,4 r продуктов реакции, иэ которых выделено 1,9 г легкого полимердистиллята (T >czar 55-170 С) . При вакуумчой перегонке было получено 12,9 r тяжелого палимердистиллята т.кип. 170265 С, п 1,4350, d 4 0,788, иодное число 190. Кодичество остатка составляет О, 6 г . Коий ерш я амиленов 2 0% °

Пример 3. Оаит проводят в той е последовательности, что и в примее 2, но соцержание катализатора составляет 1%.Взято: ((НО 4 4,87 г, растворителя (пентанамиленовая фракция) 40 мл восстановителя 32,8 г, ПАФ - исходного сырья 487 r.

Получено: продуктов реакций 27 r легкого полимердистиллята 3,35 г, тяжелого полимердистиллята 22,7 г, остатка 1 О г. Количество продуктов то же, что и в примерах 1,2. Конверсия амиленов 35%.

Пример 4. Опыт проводят в тойй же последовательности, что и в примере 2, температура опыта 200 С концентрация катализатора 1% на исходную пентанамиленовую фракцию.

Взято: растворителя (пентанаьжленовая фракция) 40 мл, М (NO>) 4,87 гр восстановителя 33 r, сырья (ПАФ) 487 г.

Получено: легкого полимердистиллята 8,9 rg тяжелого полимердистиллята

64,3 г (селективность 82,5%), остатка 3,8 г.

Формула изобретения

Способ получения карбоцепных олигомеров полимериэацией амиленов пентанамиленовой фракции и присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, селективности npaii цесса и упрощения его,технологии, при меняют 0,05-1,00% от исходной пентанамиленовой фракции катализатора, состоящего из нитрата никеля и алюминийорганического соединения формулы

Y- н,),,<« и процесс полимеризации ведут в среде исходной пентанамиленовой фракции при 120-200 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 Бугай Е.A. и др, Полимеризация олефйнов С®- C> на фосфорнокислотном катализаторе в промышленных условиях. Нефтепереработка и нефтехимия, 1971, Р б, с. 34-41.