Способ получения стильбена

 

Г

1

О П И " -- ту-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1111 582240, Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.07.76 (21) 2382638/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 25.11.77 (51) М Кл 2 С07С 15/187

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.538.1 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявители

Н. С. Наметкин, В. Д. Рябов и В. И, Быков

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева и Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЬБЕНА

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения стильбена.

Стильбен (транс-1,2-дифенилэтилен) находит широкое применение в науке и технике.

Он используется как сцинтиллятор, как индифферентный соосадитель для избирательного концентрирования микроколичеств кобальта в присутствии ионов железа, меди, никеля, хрома и цинка, соосаждения висмута, анализа латуней с малым содержанием висмута.

Многие органические препараты получают на основе стильбена, например из стильбена и серы получают тионессаль (тетрафенилтиофен), циклизацией стильбена получают фенантрен. На основе стильбена получают продукты, применяющиеся как оптические отбеливатели.

В промышленности стильбен получают димеризацией толуола в присутствии серы при температуре 300 С и давлении 48 — 61 ати fl).

Однако известный способ недостаточно селективен, так как приводит к образованию до

20% серусодержащих органических соединений. В результате реакции образуется смесь дибензила и стильбена, что осложняет разделение продуктов, Необходимость работы при высоких температурах и высоком давлении, коррозионность среды, предъявляют повышенные требования к оборудованию.

Наиболее распространен способ получения стильбена парофазной конденсацией толуола при 500 †7 С в присутствии кислорода и одного или более галогена. Время контакта

5 0,1 — 60 с, Катализатор — А1 0з, выход 80,34% прн конверсии исходного сырья 34,3% (2).

Целью изобретения является разработка способа получения стильбена, позволяющего повысить селективность образования целевого

10 продукта.

Достигается это предлагаемым способом получения стильбена, заключающимся в том, что

l, l-дифенилэтилен подвергают изомеризации на у-окиси алюминия при температуре 460—

15 560 С при разбавлении водяным паром с последующим выделением целевого продукта ректификацией или кристаллизацией.

Предпочтительно изомеризацию проводить при объемной скорости l, l-дифенилэтилена

20 0,12 — 2 ч — и при соотношении воды и l, l-дифенилэтилена 5: 1 — 20: 1, По предлагаемому способу l,l-дифенилэтилен и пары воды пропускают через слой катализатора — у-окиси алюминия, контроль за

25 катализатором ведут методом газовой хроматографии, стильбен выделяют ректификацией или кристаллизацией. При содержании стильбена в катализате выше 6% стильбен кристаллизуется и может быть выделен из катализа30 та фильтрованием или центрифугированием.

582240

Составитель P. Раевская

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина

Заказ 2606/3 Изд. № 954 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После перекристаллизации из этанола получают стильбен 99%-ной чистоты.

Предлагаемый способ обладает рядом преимуществ по сравнению с известным.

Процесс проводят непрерывно при атмосферном давлении в отсутствии коррозионной среды с использованием дешевого катализатора — промышленной у-окиси алюминия, процесс протекает с высокой селективностью

95% и выходом 30%.

Необходимый для осуществления способа

1,1-дифенилэтилен доступен и может быть получен дегидрированием 1,1-дифенилэтана над промышленным железохромовым катализатором P-2 с высокой селективностью (90% ) и высоким выходом (70%), для этого процесса возможно использование установок дегидрирования этилбензола в стирол.

Пример 1. Смесь паров воды и 1,1-дифенилэтилена (мольное соотношение 10: 1) пропускают при 500 С через слой Т-окиси алюминия (18 г, размер частиц 1 — 1,2 мм), помещенный в трубчатый реактор (14 мм). Объемная скорость подачи 1,1-дифенилэтилена — 0,12 ч — .

Выход стильбена 32% при селективности 95%.

Активность катализатора при непрерывной работе в течение 4 ч практически не изменяется.

Пример 2. Реакцию проводят при температуре 460 С и объемной скорости подачи

1,1-дифенилэтилена 2 ч — .

Выход стильбена 5% при селективности

96%.

Пр имер 3. Реакцию проводят при температуре 560 С и объемной скорости подачи

1,1-дифенилэтилена 2 ч — .

Выход стильбена 22 при селективности

70%.

Пример 4, Реакцию проводят при температуре 500 С и мольном соотношении воды и 1,1-дифенилэтилена 5: 1 и объемной скорости подачи 1,1-дифенилэтилена 0,12 ч — .

5 Выход стильбена 26%, селективность 90%.

Пример 5. Реакцию проводят при температуре 500 С и мольном отношении воды и

1,1-дифенилэтилена 20: 1 и объемной скорости подачи 1,1-дифенилэтилена 0,12 ч вЂ, 10 Выход стильбена 30% при селективности

95%.

Формула изобретения

1. Способ получения стильбена, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения селективности образования целевого продукта, 1,1-дифенилэтилен подвергают изомеризации

20 на 7-окиси алюминия при температуре 460—

560 С и разбавлении водяным паром с последующим выделением целевого продукта ректификацией или кристаллизацией.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что изомеризацию проводят при объемной скорости 1,1-дифенилэтилена 0,12 — 2 ч — .

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изомеризацию проводят при соотношении водяного пара и 1,1-дифенилэтилена, равном

30 5:1 — 20:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3548018, кл. 260 — 670, 35 опублик. 1970.

2. Патент США № 3694518, кл. 260 †6, опублик. 1972.