Способ получения двухосновных кислот жирного ряда к нитроциклопарафинов

 

СССР

Класс 12о> 11!

2о, 3,:, М 63492

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3арегистрировано в Бюро изобретений Гофлщкй;, гней,,СУК СССР

v: : /,, !;, i

1 — ISМФ

И. Л. Кнунянц, А. И. Титов и М. К. Михайлова

Способ получения двуосновных кислот жирного ряда и нитроциклопарафинов

Заявлено 27 февраля 1941 г. в Наркомкимпром за M 41682 (305232) Опубликовано 30 апреля 1944 года

Проведенное авторами исследование действия двуокиси азота на циклопарафины показало, что эта

|реакция проходит в жидкой фазе уже при обыкновенной и, еще лучше, при повышенной температуре.

Главным продуктом реакции являются соответствующие нитроциклопарафиныС Н, >NO,и двуосновные кислоты общей формулы

Сп — 2Н2п — 4(С О О Н) о

Реакция протекает по уравнениям:

2Са Н2а+ ЗМОе = 2Co Н п — 1МО +

+Н,0+10

Си Над +5K 02 = Сд — 2Н2п — 4 (С О ОН), + Н,О + 5NO

Согласно вышеизложенному, авторами предлагается получать двуосновные кислоты жирного ряда и нитроциклопара фины взаимодействием двуокиси азота с циклопарафинами в присутствии или отсутствии веществ, способных к регенерации окиси азота в двуокись, на пример, кислорода, азотной кислоты и т. п. Могут быть использованы как синтетические, так и нефтяные циклопарафины.

Прим е р 1. 16 ч. нефтяного или синтетического циклогексана и 45 ч. двуокиси азота нагревают в течение

48 часов при 50= в автоклаве из соответствующей стали.

После окончания реакции газообразные продукты переводят в установки для окисления окиси азота в двуокись. Из оставшейся реакционной массы выделяют кристаллическую адипиновую кислоту на путче. Из водной части фильтрата выделяют еще некоторое количество адипиновой кислоты, а из его органического слоя фракционированной перегонкои выделяют нитроциклогексан.

Всего получают около 10 ч. адипиновой кислоты, 2 — 4 ч, других кислот и немного нитроциклогексана.

Повышение температуры реакции до 100 позволяет сократить время проведения .реакции до трех часов.

При м е р 2. 84 ч. нефтяного или синтетического циклогексана, 10 ч. двуокиси азота и 840 ч. азотной кислоты уд. в. 1,3 нагревают в автоклаве в течение 5 часов при 100 .

По способу, аналогичному приведеавному в примере 1, получают око¹ 63492

Предмет изобретения

Ств. редактор Д. А. Михайлов

Техн. редактор М, С. Бондарев

Л101629. Подписано к печати 14JVII 1945 г, Тираж 500 экз, Цена 65 к Лак. 73

Типография Госпланиздата, им. Воровского, Калуга ло 80 ч. адипиновой кислоты, 20 ч. других кислот и 20 ч. нитроциклогексана.

Пример 3. 84 ч. нефтяното или синтетического циклогексана и

20 ч. двуокиси азота нагревают определенное время с постоянным вводом кислорода или воздуха для регенерации двуокиси азота. Выход адипиновой кислоты и нитроциклогексана в сумме приблизительно тот же, что и при работе по первым двум примерам.

Пример 4. 16 ч. нефтяного или синтетического циклогексана, 4 ч. двуокиси азота, 5 ч. воды и 50 ч. перекиси марганца постепенно нагревают в автоклаве до 100 и держат при этой температуре 4 часа.

Выход адипиновой кислоты и нитроциклогексана в сумме — около

70о в от Tеоретического.

Способ получения дву основных кислот жирного ряда и нитроциклопарафинов, отличающийся тем, что циклопарафиновый углеводород обрабатывают двуокисью азота в присутствии или отсутствии веществ, способных к регенерации окиси азота в двуокись, например, кислорода, азотной кислоты и т. п.