Способ получения адипиновой кислоты

Авторы патента:

Залькинд Ю.С.

Марков И.Ф.

C07C55/14 - адипиновая кислота

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

№ 50894

Класс 12 о, 11

ОПИСАНИК ИЗОЬ Кткния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зареаистрировано в Государственно.ч бюро посаедуюи ей регистраиии изобретений при Госплане С "(.,о

Ю. С. Залькинд и И. Ф. Марков.

Способ получения адипиновой кислоты.

Заявлено 26 июня 1936 года за 34 196843.

Опубликовано 31 января 1937 года.

Адипиновая кислота широко применяется для получения высокосортных пластификаторов вЂ” ее эфиров и в качестве компонента смолы глипталевого типа, являющейся прекрасным антикоррозийным покрытием, в некоторых случаях заменяющим каучук.

Кроме того адипиновая кислота применяется в пищевой промышленности и парфюмерии. В промышленном масштабе адипиновая кислота получается только окислением азотной кислотой продуктов гидрирования фенола вЂ” циклогексанола или смеси циклогексанола с циклогексаноном, Авторами настоящего изобретения разработан способ получения адипиновой кислоты из более доступного и более дешевого сырья вЂ” нефтяного циклогексана, который выделяется из низкокипящего бакинакого бензина прямой гонки при трех четырех фракционированных разгонках.

Сущность разработанного метода получения адипиновой кислоты заключается в получении хлористого циклогексила путем хлорирования циклогексана в жидкой или газообразной фазах с последующим отщеплением хлористого водорода от хлористого циклогексила. Получение циклогексена из хлористого цикл огексила через отщепление хлористого водорода активированным углем в присутствии водяного пара производится по методу, описанному в авторском свидетельстве № 42550. В литературе имеются данные по окислению циклогексена озоном и азотной кислотой, но ни тот, ни другой способ окисления циклогексена в адипиновую кислоту не могут иметь промышленного значения, первый, вследствие малой доступности окислителя, второй, вследствие ничтожных вы«одов адипиновой кислоты.

По методу, согласно настоящему изобретению, в качестве окислителя циклогексена в адипиновую кислоту применяется хромовая смесь. Прп изучении условий окисления циклогексена установлено, что на выход адипиновой кислоты влияют концечтрация би«ромата, избыток серной кислоты и температура реакции окисления. Так, при окислении циклогексена техническим бихроматом натрия, растворенного в двукратном количестве воды при

30% избытке серной кислоты на «олоду при хорошем перемешивании выход очищенной адипиновой кислоты равен 64% теоретического количества.

Методика очистки адипиновой кислоты заключалась в следующем: продукт, выделившийся после окисления циклогексена из реакционной массы, отфильтровывается, обрабатывается сначала щелочью, потом соляной кислотой и перекристаллизовывается из воды.

Предлагаемый способ окисления циклогексена в адипиновую кислоту вполне может применяться в промышленном масштабе. Реакцию окисления циклогексена в адипиновую кислоту можно проводить в присутствии катализаторов, например, пятиокиси ванадия, солей железа, меди и марганца.

Пример. 100 в. ч. циклогексена при окислении 531,5в. ч. технического бихромата натрия, растворенного в двукратном количестве воды в присутствии 560 ся" серной кислоты уд. в. 1.84 на холоду дают адипиновой кислоты 114 в. ч.

Предмет изобретения.

Способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена, отличающийся тем, что циклогексен обрабатывают растворами двухромовокислых солей в присутствии серной кислоты.

Тип. „Печятный Тгул"..-ак. -,370 500

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров

Способ гидроксикарбонилирования одной или нескольких пентеновых кислот до адипиновой кислоты // 2119477

Изобретение относится к способу каталитического гидроксикарбонилирования пентеновых кислот до адипиновой кислоты

Способ изомеризации карбоновых кислот // 2123490

Способ получения раствора на основе иридия, каталитический раствор // 2137543

Изобретение относится к получению раствора на основе иридия, а также к его использованию в качестве катализатора

Способ получения раствора на основе иридия и его применение в качестве катализатора // 2138328

Изобретение относится к получению раствора на основе иридия, а также к применению его в качестве катализатора

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ выделения алифатических насыщенных дикислот с 6 атомами углерода из их смесей с адипиновой кислотой // 2147572

Изобретение относится к способу разделения смеси алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 атомами углерода и адипиновой кислоты путем превращения, по крайней мере частично, указанных кислот в соответствующие ангидриды

Способ гидроксикарбонилирования пентеновых кислот // 2177936

Изобретение относится к гидроксикарбонилированию пентеновых кислот путем ее взаимодействия с водой и монооксидом углерода в присутствии иридиевого и/или родиевого катализатора, йодированного или бромированного промотора, а также в присутствии дикарбоновых кислот с С4-С20 атомами углерода в количестве не более 200 грамм на килограмм реакционной смеси, при этом используют по крайней мере часть пентеновых кислот, катализатор и промотор, использованные в предыдущем гидроксикарбонилировании

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Способ очистки адипиновой кислоты путем перекристаллизации // 2178407

Изобретение относится к способу очистки адипиновой кислоты, которая используется для получения полиамида

Способ получения алифатических дикислот, в частности адипиновой кислоты // 2186054

Изобретение относится к получению дикислот или смесей дикислот из водных растворов, образующихся при промывке продуктов окисления циклогексана