Способ получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот

 

, I о 64ббв

СССР

Класс 12q, 29„

nq, ЗО

К АВТОРСКОМУ СБИ

Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана COCA

Г. И. Гершзон

Спосоо получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот. заявлено 8 октября 1942 гола в Наркомхимпрога за ¹ 84-42 (318212) Опубликовано 30 апреля 1945 года

-ОПИСАНИЕ

Ариламиды ароматических оксикарбоновых ки",лот (или азотолы) представляют собой большой практический интерес, как азосоставляющие для так называемого ледяного крашения хлопчатобумажных тканей. Продукты эти обычно получаются при взаимодействии хлора гидридов оксикарбоновых кис. лот с ароматическими аминами.

1олучение же исходных аромати::,сских оксикарбоновых кислот является довольно сложной операцией, заключающейся в карбонизации сухих фенолятов или нафтолятов под давлением при высоких температурах.

Автором настоящего изобрете:-.ия найден новый простой способ получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот, заключаюгцийся в том, что легко доступные ароматические эфиры арилкарбаминовых кислот под действием металлического натрия, или другого щелочного металла, или .безводного хлористого алюминия (пе содержащего железа) сравнительно при низких температурах и почти без давления перегруппиОБРЕТЕНИЯ

ДЕТЕЛЬСТВУ ровываются непосредственно в соответствующие ариламиды ароматических оксикарбововых кислот.

Реакция эта в общем виде может быть выражена следующим образом:

RO — ÑÎ-УНН + Ма =. R

° О та

СОХНК .

А1С1а ОН

КО-СΠ— iVHR — СО Ня, где R и R — ароматические радикалы, Пример 1. Анилид салицило",îé кислоты. Раствор 5 г фенилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в ксилоле или другом растворителе нагревают с 0,63 г металлического натрия (или 0,9 г калия) при 125". По окончании растворения металла массу переносят в трубки для запаивания или в небольшой автоклав и нагревают

45 мин.— 1 час при 200 .Затем массу охлаждают, спускают остаточное д1вление и отделяют осадок от растворителя. Из осадка на фильтре выбирают незначитель .ое количество металлического натрия, не вошедшего в реакцию, затем осаМ б4668

3тв. редактор Д. A. Михайлов

Техн. редактор М. В. Смольикова

Л119953 Подписано к гечати 25/Х! 1946 г. Тираж 500 экз. Цена б5 кон. Зэк. 325

Типографии Госиланлвлата, им. Воровского, Калуга док растворчют в 2 — 3-процентном растворе едкого натра. Щ лочной раствор фильтруют и подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции на к иго. Выпавший анилид салициловой кислоты отсасывают, промываюг водой до нейтральной реакции и сушат. Выход

20 — 30% от теории и выше.

При мер 2. Анилид 1,2-оксинафтойной кислоты 10 r 1-нафгилового эфира фенилкарбаминовой кислоты нагревают в ксилоле нли другом растворителе до 100 — 110 и затем вносят 0,46 г металлического натрия. По мере нагревания натрий быстро растворяется. Через час после начала кипения ксилола нагревание прекращают.

Охладившуюся реакционную массу фильтруют и осадок анилида

1,2-оксинафтойной кислоты, после удаления из него остатков металлического натрия, очищают переосаждением из 2 — 3 процентного раствора едкого натра. Переосажденный азотол промывают на воронке до нейтральной реакции и сушат. Выход — 45 — 50% теории и выше.

Пример 3. Апилчд ортокрезотиновой кислоты. 5 г оргокрезилового эфира фенилкарб миновой кислоты кипятят в растворе ксилола с 4 г безводного хлористого алюминия. При охлаждении масса разделяется на 2 слоя. Верхний слой ксилола сливают, нйжний-комплексное соединение аннлида ортокрезотиновой кислоты с хлористым алюминием — разлагаю-:

15-процентной соляной кислотой

Отсасывают выпавший осадок, промывают от кислоты и переосаж. дают из 3 — 4-процентного раствора едкого на гра. Переосансден ный анилид ортокрезотиновой кис лоты промывают и сушаг. Выход

25 — 35% теории и выше.

Пример 4. Лнилид-2, 1-оксинафтойной кислоты.4 r 2-нафтилового эфира фенилкарбаминово;! кислоты кипятят в ксилоле с 3 г хрористого алюминия. Дальнейшую обработку проводят по описаник примера 3.

Выход анилида 2,f-оксинафтойной кислоты — 50 — б0% теории.

Предмет изобретения

Способ получения ариламидов ароматических оксикарбоновых кислот, отличающийся тем, что ароматические эфиры арилкарбаминовой кислоты обрабатывают при нагревании в растворителе или без растворителя щелочным металлом или хлористым алюминием.