Способ окисления ароматических сульфидов в сульфоны

 

Класс 12о, 23,з

Ма 66418

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ

В. А. Засосов и М. И. Галченко

СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ

В СУЛЬФОНЪ|

Заявлено 15 октября 1945 г. за № 340848 в Народный Комиссариат здравоокранения СССР

Известны способы окисления ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в серной кислоте. К таким способам относятся: применение концентрированной азотной кислоты с нагреванием сульфида в запаянной трубке, что неприменимо для соединений, содержащих аминогруппу; окисление аминосульфидов концентрическим раствором перекиси водорода в уксусной кислоте при нагревании; применение марганцевокислого калия в уксусной кислоте и т. п.

По предложенному способу окисляемый сульфид смешивают с серной кислотой 70 -ной концентрации и к смеси прибавляют раствор бихромата в 50%-ной серной кислоте,при температуре, не превышающей 15, что упрощает и удешевляет процесс.

Окисление сульфидов в сульфоны производится следующим способом.

Окисление сульфидов в сульфоны в растворе или суспензии их при растворении или суспендировании их в 70%-ной серной кислоте производится раствором двухромовокислого натрия или калия в 50%-ной серной кислоте при температуре 12 — 15 . Изменение концентрации серной кислоты приводит к значительному повышению температуры, затрудняющей регулирование реакции, к выпадению хромового ангидрида, мешающему нормальному ходу окисления, и к омылению ацилированных аминогрупп.

Предлагаемый способ применим к сульфидам, содержащим самые различные замещающие группы.

Пример 1.

Б аппарат, снабженный мешалкой, помещается 360 мл 70%-ной серной кислоты, в которой при перемешивании и температуре 12 — 15 растворяется 90 г (0,3 моля) сухого 4,4 -диацетилдиаминодифенилсульфида и после растворения его при температуре не выше 15 постепенно при№ 66418

Предмет изобретения

Способ окисления ароматических сульфидов в сульфоны путем обработки сульфидов бихроматами в сернокислой среде, отли ча ющийся тем, что окисляемый сульфид смешивают с серной кислотой, приблизительно 70%-ной концентрации, и к смеси прибавляют при температуре не выше 15 раствор бихромата в примерно 50%-ной серной кислоте.

Редактор Г. В. Кобелев Техред А. А. Кудрявипкая Корректор Т. Л. Медведева

Формат бум. 70 )(108 /и Объем 0,18 изд. л.

Тираж 200 Цена 5 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.

Подп. к печ. 25/1Х вЂ” 62 г

Зак. 3013/1

Типография, пр. Сапунова, 2. ливается раствор 108 г (0,36 моля) бихромата натрия в 250 мл 50%-ной серной кислоты. Время прибавления окисляющей смеси — около двух часов. После дополнительного перемешивания еще в течение двух часов реакционная масса выливается в 5-кратный объем воды. Выделившийся сульфон отфильтровывается, тщательно промывается горячей водой до полного удаления хромовых солей, а для окончательной очистки кипятится с 160 мл спирта и отсасывается. Выход 80 г или 80% от теории.

Температура плавления — 281 — 283 .

Прим ер 2.

6,9 г (0,025 моля) растертого 4,4 -динитродифенилсульфида суспендируются в 30 мл 70%-ной серной кислоты. Суспензия окисляется раствором 9 г двухромовокислого натрия в 36 мл 50%-ной серной кислоты при температуре 13 —.15 . После приливания всей хромовой смеси реакционная масса размешивается еще в течение 3 час и выливается в 5-кратный объем воды. Осадок сульфона отфильтровывается и тщательно промывается водой. Выход 6,7 г или 87% от теории. Температура пл а вл ения — 277 — 279 .