Электролит серебрения

 

Союз Советення

Соцмалнстнмвсеа

Ресаубпнк

0|Ii NCA

ИЗОБЬЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИД (61}Дополнительное к авт. сви . (22) Заявлено09.03.76 (21): 234 с присоединением заявки _#_y 23 (23} Приорнтет— (43} Опубликовано 25.04.785ю (45) Дата опубликования опис

3/46

3/00

Геаударатееппый панптет

Сааитв втиииатраа СССР ве делан пэебретеаий и еткрнтий

1.3 57.7.

28 .8) 4 (72} Авторы изобретения

Л. И. Антропов, М. И. Донченко и Т. В. Саенко

Киевский ордена Ленина политехнический институт имени 50 летия Великой:Октябрьской: социалистической революции (71} Заявитель (54) ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРЕБРЕНИЯ

0,2-0,6.

Изобретение относится к области галь.ваностегин, в частности, к контактному и электролитическому осаждению серебряных покрытий на изделия иэ меди и ее сплавов.

Известен ряд электролитов серебрения изделий из меди н ее сплавов,1(и g2) .

Однако при серебренчи медных изделий иэ известных электролитов на поверхность изделия необходимо наносить промежуточный слой серебра 1 или амальгамировать. изделие ц (2 .

Известен электролит для непосредственного осаждения серебряного покрытия на медную основу, содержащий нитрат серебра, сульфосалициловую кислоту, этилендиамин, 15 сернокислый аммоний и углекислый аммоний (3) .

Иэ такого электролита осаждают блестящие покрытия, в данном электролите аноды не пассивируются. 20

Однако этот электролит является комплексным, многокомпонентным, что приводит к усложнению таких операций, как приготовление электролита, анализ и корректированне, нейтрализация сточных вод, регенерация элек2 тролита и выделения серебра иэ промывных вод. Стоимость такого электролита относительно высоКая (139,94 руб за 100 л влек» тролита) .

Наиболее близким к изобретению по сос» таву компонентов является известный электролит серебрения, содержащий азотнокислое се» ребро,, азотную кислоту и органическую до бавку (алкилмеркапто)-оксифенилйроизводное ст, -аминокарбоновых кислот 4 .

Этот электролит предназначен для нанесения серебряных: покрытий H& изделия иэ благородных металлов.

Цель изобретения - получение блестящих покрытий непосредственно на меди и ее спла» ,.вах путем контактного или электролитического осаждения.

Для достижения этого в качестве орга.нической добавки электролит содержит производное тномочевины при следующем соотношении компонентов, г/л

Азотнокислое серебро 1-5

Азотная кислота 8-30

Производное тиомоч евины

603709 вН СНЕ, 3 — 3

"мн — сн

Примеры

Азотная кислота г/л

30

С rNH l .82% 3 — 3

S=Ñ НСН . — Э, где Н вЂ” СН СН ОН;

При этом в качестве производного тиомочевины он содержит соединение общей формулы где и — СН СН ОН;; -СН а также соединение общей формулы

Н-НЯ-С вЂ” ЯН СН ЕН

ll

3

aae R — Н; НОСН2 °

Технология приготовления электролита очень проста. Азотнокислое серебро и добав- 15 ку вводят в раствор азотной кислрты в:твердом виде, Для корректировки можно использовать как твердые вещества, так и их концентрированные растворы.

Осаждение серебра на медь из азотноки - О лого электролита можно проводить как влек+ тролитичвски, так и контактным способами.

Контактный способ особенно прост, удобен и заключается втом, что в ванну с электролитом опускают медный образец, предварительно обезжиренный и протравлеиный в 5О%-ном рас воре азотной кислоты в течение 10-15 сек.

Медная подложка сразу же покрывается блестящим слоем серебра. С увеличением времени осаждения контактным способом ЗО (10-150. мин) толщинц, покрытия растет и до толщины 6 мкм осадки остаются гладкими, блестящими, хорошо сцепленными с основой. Такие покрытия можно рекомендовать как декоративные или для придании специальных свойств (например, электробюро» водности) деталям, работающим в мягких условиях. Контактное осаждение может применяться для предварительной обработки перед цианистым серебрением деталей. )0

Осаждение серебра на медь электролнтическим способом ведут при фй 0,5-1,1 ком1Состав электролита, режим осаждения, экспериментальные данные

Азотнокислое серебро, г/л

Производное тиомоч евины общей формулы

4 натной температуре и плотностях тока

0,1-0,4 А/дм с растворимыми серебряными анодами, которые в процессе электролиза не пассивируются. Продолжительность процесса составляет 10-20 мин. Электролитическне покрытия более плотные, равномерные, хорошо сцепленные с медной подложкой, по сравнению с контактными, блестящие до l толщины 6 мкм.

С увеличением времени осаждения серебряные осадки становятся матовыми с темным налетом, толщина покрытий практически не зависит от катодной плотности тока. Рассеивающая способность азотнокислых электролитов близка к 100%. Все это свидетельствует об осаждении серебра на медь из этих растворов на.предельном токе, Увеличение концентрации азотнокислого серебра в растворе свьпце 5 г/л ведет к быстрому образованию и росту дентритов на медной подложке. Однако при повышенных концентрациях (от 10 до 200 г/л) возможно электрохимнческое осаждение светлых, гладких, мелкокрнсталлическнх, хорошо сцеп- ленных с основой осадков серебра на благородных металлах, в частности на серебре.

Это даст возможность значительно интенсифицировать процесс осаждения серебра при необходимости получения толстых осадков за счет высокого содержания в электролите азотнокислого серебра Agß0> и увеличения катодной плотности тока до 0,5-5 А/дм.

Наилучшим условием -."1для электроосаждения серебра на медь из предлагаемого электролита является осаждение при постоянном потенциале, несколько более отрицательном, чем стационарный потенциал меди в данном электролите, например +0,260-0,280 В относительно нормального водородного электрода сравнения.

В таблице приведены примеры составов электролитов.

603709 продолжение таблицы

Примеры

4 5 6

0,2

0,4

0,6

Производное тиомоч евины обшей формулы

Н вЂ” ИМ вЂ” (— МН=СН 0HS еде Н вЂ” Н1

Монометилолтиомочевина

Й; носн

Диметилолтиомочевина

0,2

0,6

0,4 рК электролита й

Плотность тока, А/дм

1, 10 0,70 0,51

1,1 1 0,69 0,50

0,2

0,1

0,1 0,2

20 20 20

20

Продолжительность, мин

Толщина покрытия, мкм

Выход по току,%

1 3 2

87 99

98

Скорость осаждения, мкмl мин

Микротвердость, кг/мм

Ое05 0>15 Ов10 Ов10 Ов30 Ое15

84 98 89 87 98 95

Зеркальная отражательная способность, %

43

45

Предлагаемый электролит не токсичен; прост в приготовлении, использовании и корректировке. Стоимость 100 л электролита составляет 14,64 руб.

1. Электролит серебрения, содержащий азотнокислое серебро, азотную кислоту и органическую добавку, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью получения блестящих покрытий непосредственно на меди и ее сплавах путем контактного или электролитичесСостав электролита, режим осаждения, экс периментальные данные

1-2-(Оксиэтил)-гехсагидро-1,3,5 гриазин -4- тнон

Циклогексилгексагидро-.

1,3,5- триазин- 4- тион

К» -си, 1«(Бензиламин } гексагидро-1, 3, 5-три азин-4;тион

Формула изобретения кого осаждения, в качестве органической добавки он содержит производное тиомочевины при следующем соотношении компонентов, г/л:

Азотнокислое серебро 1-5

Азотная кислота 8-30

Производное тиомочевины 0,2-0,6.

2. Электролит по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве производного тиомочевичы он содержит соединение обшей формулы: ь crNH СН и — СН2I еде Н вЂ” СН2 С82 ОН; ®й

603709

4. Авторское свидетельство М 461158, кл. С 25 Ф 3/46, 1976.

Составитель В. Бобок

Редактор Н. Разумова Техред Н. Андрейчук Корректор Л. Небола

Заказ 2015/25 Тираж 738 Подписное

Минис в СССР

UHHHHH Государственного комитета Совета Ми тро по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушскаи наб д. 4/S

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектнаи, ф

3. Электролит по п, 1, о т л и ч а ю : щ н и с я тем, что в качестве производного тиомочевины он содержит соединение общей

Формулы: й-йя-C — яя -OH>OH, 11 5 .гУа  — Н НЕ6Нй.

Источники информании, принятые so внимание при экспертизе: ео

1. кл. С

2. кл. С

3. кл. С

Авторское свидетельство l4 312892, 25 Я 3/46, 1971.

Авторское свидетельство % 457754, 25 В 3/46, 1975.

Авторское свидетельство М 411156, 25 3 3/46, 1974.