Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты
Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты общей формулын нгде R^ - Н, RJ - C,jHj, 'ИЛИ R^ и R^- одновременно CjH^, или н - ^.^д» или н - С^Но»отличающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повьааения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, спиртовой раствор 1,1,1-триметил-2^ ^ -
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ÄÄSUÄÄ 610374
4(и) С 07 D 203/18
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСЯОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ R1
H C0N
NH (2 1) 2434623/23-04 (22) 27.12.76 (46) 30.03.85. Бюл. У 12 (72) А.В.Еремеев, И.Я.Калвиньш и Э.Э.Лиепиньш (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза
АН ЛатвССР (53) 547.342.07(088.8) (56) 1. Х.Огя. СЪев., 33, 887 (1968), 2. Химия гетероциклических соединений, 1975, У 12, 1625. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АИИДОВ АЗИРИДИН-2-KAPSOHOBOA КИСЛОТЫ, (57) Способ получения амидов азиридин-2-карбоновой кислоты общей формулы
Н где К1 — Н, Rg — С Н, или К и R2 одновременно С Н, или н - С Нд, У н- С,Н„ отличающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, спиртовой раствор 1, 1,1-триметил-2- †(2-карбдиалкиламидоэтил)-гидразиниевой соли. пропускают через колонну скльноосновного анионита.
610
Изобретение относится к способу получения амидов азиридин-2-карбо. новой кислоты, которые находят применение в мед щинской промьипленности.
Известен способ получения некоторых анилидов азириднн-2-карбоновой кислоты, заключающийся в циклизации йодидов 3-(2,2,2-триметилгидраэнний)пропионамидов метилатом натрия в метаноле, Я . !
О
Известен также способ получения диэтиламида аэиридин-2-карбоновой кислоты путем разложения 1,1,1-триметил-2-карбамндоэтнлгидраэиннййодидов продолжительным кипячением в 15 растворе метилата натрия f2) .
Однако этот способ неприемлем для получения других аиидов азиридин-2-карбоновой кнслоты вследствие легкого гндролиза амндной группы
s условиях реакции и выделения конечных продуктов, а также других R1
В где К. — Н, Ry - С Нр
29 нли R, н К - одновременно С Нэ, или н — С Я, или н — С Н заключающимся в пропускании через
Выход, X T.êèï., С/
/мм рт.ст.
Найдено, . Х
Показатель преломления с н н
100/3
74/2
1, 4725
596 96 193
120/4
1,4681
63,2 10,7 16,1
66 2 1113 14еО
130/6
1,4677 н-С Н9 н-С Н
98 н-С Н н-С Н 94
374 2 побочных процессов, связанных с деалкилированием исходного и окислением промежуточных продуктов.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.
Йостаапенная цель достигается предлагаемым способом получения амндов аэиридин-2-карбоновой кислоты общей формулы
1,4659 52,4 8,5 24,8
% СОМ
R1 2
««
Химический сдвиг
Вычислено, X
Вруттоформула
Н ° Н Н !
««
С Й N Н Н Н В«««Ф««ОФВВ Ю ЮВ«
52 ° 6 8э8 24 г5 7 @75 8 ° 32 8 ° 32 6 в8(СНу) 8е9
8,89(СН,) з,о)
С Н N2G хх
6,60)(C8 ) 8,8
8,787 (СН ) 8,38 8 43
6,62 СН, 8,4
8,4 -СНа
9,05 (СН )
9,11
8,4 8,4
6,6 o, -Н
8,5 Р-Н
8,9 f -СН2
9,0". Н66,7 11 1 14,1 7,55 .8,5 8,5
И 2
И2г 2 д 5,2 гц, Л 3 2 гц, Лн 1г7
q,H HiHq "гИ
ЯЩЯДН Заказ 1717/4 Ти аж 384 Ha csee филиал ППП Патент, г.Узаород, ул.Проектная, 4
3 61037 колонну сильноосновного анионита, в, частности Na-соли полисульфоновой кислоты марки АВ-17 или IRA-401, в аннонной форме спиртового раствора
1,1,1-триметил-2-(карбдиалкиламидоэтил) -гидраэиниевой соли.
Могут быть использованы как йодиды, так и хлориды и метилсульфаты соответствующих гидразинов.
t0
Предлагаеиым способом получают амиды азиридии-2-карбоновой кислоты с высоким выходом из дешевого и сравнительно легкодоступного сырья черезвычайно простым методом. 15
Выход диэтиламида азиридин-2-карбоновой кислоты по сравнению с известныи методои f2) увеличивается на 39Х.
Кроие того, могут быть получены 20 ранее недоступные дипропил и дибутиламиды азиридин-2-карбоновой кислоты.
СН NO 59,2 9,9 19,8 7,57
С9нак20 63,5 10.5 16,4 7,52
4 4
Пример. 0,2 моль 1,1,1-триметил-2;(2-карбамндоэтил)-гидразиниевой соли растворяют в 500 мл абсолютного этанола и пропускают через колонну сильноосновного анионита в анионной форме, тщательно обезвоженного абсолютным этанолаи.
Колонну промывают 700 ил абсолютного этанола,элюатыобьединяют и раствори" тель отгоняют. Остаток фракционируют в вакууме. Выход и характеристики полученных азиридинов приведены в таблице. рМР-спектр для амидов азиридин-2-карбоновой кислоты снят в четыреххлористои углероде.
