Патент ссср 278680
0 -ПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 16
Заявлено 06.V1.1969 (¹ 1334657г23-4) с присоединением заявки Х2
МПК С 07с 103/58
УДК 547.398.1 (088.8) Г1риоритст
Опубликовано 21,Ъ" 111.1970. Бго,тлстснь ¹ 2o
Дата опубликован я описания 20.Х1.1970
Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Автор ы изобретения
О. В. Кильдишева, Г. К. Красильникова, К. И. Карпавичус, Л. П. Паршииа и Л. И. Мацкевичус
Институт биохимии AH Литовской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНИМИДА АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения этиленимидов акриловой и метакр иловои кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров полимеризации и сополимеризации с виниловыгяи соединениями и дальнейшего использования полученных при этом продуктов при импрегнировапии тканей, при конечной обработке хлопчатобумахкного волокна и пр.
Известен способ получения амида акриловой кислоты путеAt .взаимодействия хлорангидрнда указанной кислоты с этиленимином в инертном растворителе в присутствии оснований для связывания ооразующегося при реакции хлористого водорода. Выходы продуктов составляют примерно 60 — 70%, считая на взятый в реакцию хлорангидрид. В литературе известны лишь несколько этиленимидов а, f5непредельных кислот, синтезированных таким образом. Однако вследствие высокой чувствительности этиленимина и ацилировапных этллениминов к кислотам, и в том числе к хлористому водороду, этот способ ограничивает возможности синтеза и широкого применения этиленимидов акриловых кислот.
С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, предлагается одностадийный способ получения этиленимидов акриловых кислот, который состоит во взаимодействии непосредственно самих акри".oBblx кислот с этиленимнном в инертных растворителях, таких как хлороформ, TcTðàãèäрсфуран, хлсристый метнлен, прн использова5 нин в качестве конденснрующсго агента — дициклогексилкарбодинмнда.
Выходы этиленимидов акрнловых кислот составляют 85 — -90%. Из образующейся в качс10 cTuc nooo iiioro iipopyiiTa дицнклогcl(co.idio l8вины дпциклогексилкарбодннмид может быть рсгенерирован с выходом 70 — 80%.
Пример 1. К раствору 72 г (1,ноль) ак15 рнловой кислоты в 400 .и.г сухого хлороформа, охлажденному до 0 — 5 С, прибавляют 206 г (1 лголь) дициклогекслглкарбодиимнда в 400 лгл
:лороформа, а затем при этой же температуре и перемешивании прибавляют порциями
20 (в четыре приема) раствор 50,14 лсг (1 лголь) этнлснимина в 100 лл хлороформа. не допуская разогрева выше, чем до 8 С. Смесь оставлягот при охлаждсíiiè на 20 лгтгн и 3атем при комнатной температуре на 6 — 10 час.
25 Выделившуюся (220 г) дициклогексилмочевину отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме при комнатной температуре, остаток перегоняют .в присутствии 1 г гндрохннона.
Получают 85 — 90% этиленимнда акрпловой
30 кислоты с т. кип. 29 — 30 С прн 2 лглг рт. ст.;
278680
Составитель 1. Калинина
Корректор В. В. Чаклина
Редактор Л. Г. Герасимова
Заказ 3324,14 1 прахи 480 Подписное
ЦИИИПИ Коьп1тета по делам пзобрстенпя и открытий прн Совете Мшшстров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 и 1,4765, при хранении в обычных условиях постепенно полимеризующегося. Литературные данные: т. кип. 33 С при 3 лл; lip 1,4748.
Пример 2. Из 86,1 г (1 моль) метакриловой кислоты таким хке способом получают
90% этилепимида метакриловой кислоты с т. кип. 43 — 44 С при 4 л.и рт. ст.; и 1,4746, при хранении в обычных условиях устойчив.
Найдено, %: С 64,94; Н 8,20.
Сан ДтО.
Вычислено, %: С 64,84; Н 8,16.
Литературные данные: т. кип. 49,5 — 50,5 С при 12 лл.
Пример 3. Из 50 г (0,5 ноль) Р,Р-диметилакриловой кислоты получают тем >ке способом
81,6% этилениимида Р,Р-диметилакриловой
4 кислоты с т. кип. 62 С при "-2 пл рт. ст.; и „о 1,4950; с1-",0,9784.
Найдено, %: С 67,38, Н 9,98.
Стн ilNO.
Вычислено, %: С 67,19; Н 8,86.
Предмет изобретения
Способ получения этиленимида акриловой кислоты путем взаимодействия акриловой кис1î лоты с этиленимнпом в среде инертного растворителя в присутствиями вспомогательного вещества с последующим выходом целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического про15 цссса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве вспомогательного вещества оерут дициклогексилкарбоди имид.
