Олигомер 2-глицидоксиметилвинилциклопропана для получения термостойкой эпоксидной смолы, используемой в качестве связующего стоеклопластиков

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 618373

Сеюз Советским

Сециаиистмчесиия

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено1302.76 (21) 2324948/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 050878.Бюллетень № 29 (51) М. Кл.

С 07 Э 303/22

Государственный комитет

Совета министров СССР по делам изобретений и открытий (58) УДК 678.643 42 5.07(088.8) (45) Дата опубликования описания 220678 (72) Авторы изобретения

А.М. Гулиев, Т. Н. Сулейманов, Т.M Гаджилы и A.Ò.Aáàñîâä (71) Заявитель

Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов AH Азербайджанской CCP им. акад. Ю.Г. Мамедалиева (54) ОЛИГОМЕР 2-ГЛИЦИДОКСИМЕТИЛВИНИЛЦИКЛОПРОПАНА

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКОИ ЭПОКСИДНОИ СМОЛЫ, ИСПОЛЬЗУЕМОИ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО СТЕКЛОПЛАСТИКОВ

Изобретение касается нового олигомера 2-глицидоксиметилвинилциклопропана для полуумения низковязкой эпоксидной смолы, которую можно применять в качестве связующего прн изготовлении стеклопластиков, используемых в электро- и радиотехнической промышленности, авиа- и кораблестроении, а также как конструкционный матерйал для изготовления различных деталей машин.

Известны непредельные эпоксидные смолы на основе олигомеров бутадиена 111, а также сополимеры диеновых углеводородов с глицидилакрилатами12

Эти вещества содержат наряду с непредельностью эпоксигруппы как в основной цепи, так и i боковых, и применяются в качестве связующих для по-® лучения стеклопластиков (3g . Однако известные вещества имеют ряд существенных недостатков, связанных с отсутствием стабильности свойств, которые зависят от состава целевых про- 6 дуктов. Кроме того, композиции, полученные на их основе, характеризуются низкими физико-механическими, теплофизическими, а также технологическими показателями $4). целью изобретения является улучшение физико-механических, тепло †физических свойств, а также технологических показателей.

Предлагается олигомер 2-глицидоксиметилвинилциклопропана общей формулы (Е)

H (CH H H H -СН ),„

1 сн -о-сн -с он где пв3-6, для получения термостойкой эпоксидной смолы, используемой в качестве связующего стеклопласти-. ков ..

Этот олигомер. превосходит известный олигомер 151 по пределу прочности при. изгибе на 300-450 кгс/см, по. теплостойкости .на 150-170 С. Кроме того, предлагаемый олигомер пооле оТверждения имеет высокую адгезионную прочность. Получение олигомера основано на известном способе олигомери-. зации 61 в присутствии инициаторадинитрила аэоиэомасляной кислоты.

H p и м е р. В стеклянную ампулу вносят 10 r. (0,065 моль) 2-глицидок-. симетилвинилциклопропана и 0,03 г дннитрила азоиэомасляной кислоты,за тем ее эапаивают И термостатируют в

618373 течение 12 ч при 70 С. Далее ампулу вскрывают и при необходимости отгоняют не вступившую в реакцию олнгомериэации часть мономера. Выход непредельного эпоксиолигомера 9,8 r (98%) °

Полученный эпоксиолигомер представляет собой ниэковязкую, прозрачную смолу светло-желтого цвета с содержанием эпоксидным групп 27-28%.

В ИК-спектре полученной смолы имеется полоса поглощения в области l0

965 см . характерная для транс-двойной связи. Наличие эпоксидного кольца подтверждается полосами поглощения в области 830-и 1250 см 1. В ПМР-спектПредел прочности, кгс/см ври растяжении 630

450-480 835-905 при статическом изгибе

1120 900-950 890-97Р 1200-1400

Теплостойкость, С

135-145 269-265

90 по. Вика по Мартенсу

80 110-120 230-250

Адгезионная прочнс дть, кгс/см

96-98 154-165

Твердость,йо Бринеллю, кгпв/ им 2

11,5-12,8 15,9-16,4

Относительное удлинение при разрыве,з 6,5

15-16

1.Ч.W.Ýittààà И.йащтапн.Влияние микроструктуры на эпоксидирование жидких полибутадиенов,Сает.Reit. 95, 15/16, 684, 1971.

2. Патент Франции В 1380061, кл.: С 08 .1 1964.

3. Справочник по,пластическим массам,.т.2, М., Химия, 1969,с. 265-267 .

4. Справочник по„пластическим массам, т.2, М., Химия, 1969, с.80.

5. Ли Х„ Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам, М., «Энергия 1973, с. 94.

6. Лосев И.П., Тростянская E.S.

® Химия синтетических полимеров. M., Химия, 1974, с. 113«119.

Формупа изобретения

Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Заказ 4203/20

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4

Олигомер 2-глицидоксиметилвиннлциклопропана общей формулы

Н-(СН.< Н=СН-СН2СН-)И

СН О-СН -Сн-СН 2

3/

О где Фа3-6, д я получения термостойкЬй эпоксидной смолы, используемой в качестве связующего стеклопластиков.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: ре проявляются протоны метиленовых групп при 8 2,0 м.д., куда и налагается сигнал метинового протона.Протоны эпоксидного кольца характеризуются сигналами при 8*2,6 и 2,9м.д.Резонанснцй сигнал при83,3м.д. относится к четырем протонам в группировке - CH20CH2 Hl наконец, протоны у двойной связи дают сигнал при

8=5,2 м.д. Соотношение интегральных интенсивностей соответствует расчетным .

Показатели эпоксидных композиций, полученных на основе предлагаемого и известного $5) олигомеров, приведены в таблице.