Способ получения полиглицидиловых эфиров циануровой кислоты

 

633873 о отгона до 95 С Полученная полиглици дилизоциануратная смола (ныход 90 г) содержит 35,8% эпоксидных групп. Полиглицидилизоциануратную)смолу ЛГИС и триглицидилизоцианурат ТГИ отнерждают малеиновым ангидридом (стехиометрическое количество) при 180 С 10 ч.

Свойства продуктов отверждения представлены н таблице.

ПГИС

ТГИ

Теплостойкос ть по

Мартенсу, С о

200

170

Прочность при статическом изгибе, кг/см

1320

1000

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

14,5

14,2 13,6

Как видно из приведенных данных

Р в обоих случаях получены материалы с ценным комплексом свойств, сочетающие высокую теплостойкость с хорошими физико-механическими показателями.

Полиглицидилизоциануратная смола, несколько уступая мономерному триглицидилизоцианурату по теплостойкости, значительно превосходит. по этому показателю эпоксидные смолы на основе дифенилолпропана, широко применяемые в настоящее время н промышленности (так, смола ЭД-6, отвержденная малеиновым ангидридом, имеет теплостойкость по Мартенсу 120 С) .

Формула изобретения

Способ получения полиглицидиловых эфиров циануровой кислоты конденсацией циануровой кислоты с эпихлоргид рином при молярном соотношении их

1:10-15 при 100-115 С н присутствии третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений, дегидрохлорированием щелочью при температуре не о ныше 100С, отделением образовавшейся соли и отгоном избытка эпихлоргидрина под вакуумом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения раздельно триглицидилизоцианурата с содержанием эпоксидных групп 40-42% и полиглицидилизоциануратной смолы с содержанием эпоксидных групп 35-37%, отгон эпихлоргидрина ведут сначала при температуре не выше 65ОС до получения раствора концентрацией 50-60% и затем, посАЕ кристаллизации триглицидилизоцианурата при 20-25 С и отделе0 ния образовавшихся кристаллов, при температуре не выше 100 С

50-60"С и давлении 50-100 мм рт.ст. до получения раствора смолы 50-60%— ной концентрации. Далее раствор охлаждают до 20-25 С и выдерживают 4-5 ч.

При этом выделяется кристаллический триглицидилизоцианурат, содержащий

40-42% эпоксидных групп, который

5 затем отфильтровывают. Из фильтрата полностью удаляют эпихлоргидрин при температуре до 90-100 С и давлении около 50 мм рт.ст. и получают полиПоказатели глицидилизоциануратную смолу, содер- 10 жащую 35-37% эпоксидных групп.

Суммарный выход кристаллического продукта и смолы составляет 90-95% от теоретического, причем количество мономерного триглицидилизоцианурата 15 достигает 30-40% от общего выхода.

Предлагаемый способ сравнительно прост в технологическом отношении, не представляет затруднений с точки зрения аппаратурного оформления, не требует применения большого избытка Брин еллю, к г/мм эпихлоргидрина и использования какихлибо органических растворителей. При этом он обеспечивает относительно высокий выход кристаллического триглицидилизоцианурата и, что особенно

25 важно, получаемая после выделения мономера полиглицидилизоциануратная смола обладает высоким содержанием эпоксидных групп и может самостоятельно использоваться в качестве основы для теплостойких клеен, заливочных компаундов, связующих для слоистых пластиков и прочих материалов.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующим примером. 35

Пример. Смесь 65 r циануроной кислоты, 690 r зпихлоргидрина и 1 r диметиланилина кипятят при 110 С с обратным холодильником при перемешивании в течение 2,5 ч. Полученный проз- 40 рачный раствор охлаждают до 25 С и вводят в него при интенсивном перемешивании 65 r МаОН (6 равных порций с интервалом 30 мин), поддерживая температуру в пределах 25-30 С. Ilo 45 о окончании дегидрохлорирования N aCE отфильтровывают, раствор нейтрализуют углекислотой и начинают отгон эпихлоргидрина под вакуумом при 50-55 С и о давлении 700 мм рт.ст. После того, 50 как концентрация смолы в растноре эпихлоргидрина достигает 50-55%, отгон прекращают и раствор охлаждают до 20 С при этом начинают выпадать белые кристаллы триглицидилизоциану- 55 рата. Через 4 ч кристаллический продукт отфильтровывают и сушат в вакуум-термостате при 60-65 С; выход мономерного триглицидилизоцианурата, содержащего 41,2% эпоксидных групп, ( составляет 40 г. Из фильтрата отгоня- 9) ют зпихлоргидрин при давлении 5060 мм рт.ст. и температуре в конце

ЦНИИПИ Заказ 6708/25 Тираж 599 Подписное

Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная,4