Способ выделения триэтилендиамина

 

639893

15

75

Зо

5р

11

5,2

12,6

3,6

28,0

0,5

1,0

12,5

25,6

70% этилпиперазина, 10% ТЭДА и 20% пиперазина. Затем в куб колонны добавляют 185 г и-декана и по достижении установившегося состояния при температуре верха колонны 168 С и температуре охлаждающего агента в дефлегматоре 120 С отбирают 295 г азеотропа ТЭДА — н-декан.

Кубовый остаток в количестве 45 г содержит 1% ТЭДА, до 20% и-декана и высшие амины.

Азеотроп ТЭДА — н-декан охлаждают до температуры 15 — 20 С, выпавшие кристаллы отфильтровывают и продувают на фильтре азотом. Получают 114 г ТЭДА чистотой 99,8%", маточный раствор (160 г) содержит 5% ТЭДА, 99% декана и 1% примесей. Выход ТЭДА, составляющий 91%, может быть повышен путем извлечения

ТЭДА описанным способом из промежуточной фракции и маточного раствора.

Пример 2. На колонне эффективностью 7 ТТ подвергают ректификацип 500 г реакционной смеси ТЭДА того же состава, что и в примере 1.

В,интервале температур 98 — 156 С отбирают 340 г фракции, содержащей воду, низкокипящие амины и до 3% ТЭДЛ. Затем в куб колонны добавляют 750 г смеси парафиновых углеводородов, кипящей в пределах 145 — 210 С, выводят колонку на рабочий режим и при температурах 143 — 174 С отбирают 730 г фракции, содержащий около 14% ТЭДА. Кубовый остаток (160 г) состоит из 75% углеводородов, 0,5% ТЭДЛ и 24,57р высших аминов.

ТЭДА выделяют из азеотропа так же, как описано в примере 1. Полученный lipoдукт (100 г) имеет чистоту 99,2Р1р. Маточный раствор содержит 2 — 3% ТЭДА, 92—

95% углеводородов и до 3 — 4% примесей.

Полнота выделения ТЭДЛ 80 jo может быть повышена путем извлечения пз первой фракции и маточного раствора.

Пример 3. 500 г реакционной смеси, полученной путем каталитического превращения смеси диэтилентриамина (10%) и аминоэтилпипер азина (90% ), подвергаlот ректификации на колонке эффективностью

20 TT.

Смесь имеет состав, вес. %:

Легколетучие

Метилпиперазин

Пиперазин

Этилпиперазин

ТЭДЛ

Примесь

Диэтилентриамин

Аминоэтилпиперазин

Высококипящие

При температуре 90 — 140 С отгоняют

82 г фракции, содержащей легколет 1ие примеси и до 1 — 2% пиперазина. Прп температуре 140 — 156 С отбирают 82,5 г фракции, состоящей пз пиперазина (-75РO)„ этилпиперазина (— 20) р), 2 3% ТЭДЛ и небольшого количества примесей. Затем в куб колонны добавляют 220 г и-декана и продолжают разгонку. При температуре

168 С отбирают 340 г азеотропа ТЭДА— н-декан, содержащего до 1 — 2% диэтплентриамина и около 1% других примесей. Кубовый остаток в количестве 217 г содержит около 11,„ н-декана, до 1 % диэтилентрпамина, приблизительно 1% ТЭДЛ, — 28% аминоэтплпиперазина и 59% высококипящих продуктов.

Лзеотроп ТЭДЛ вЂ” и-декан охлаждают до температуры 25" С, кристаллы отфильтровывают и сушат. Кристаллы в количестве

124 г содержат 99,2",р ТЭДА. В маточном растворе остается до 5,5Р1р аминов. Выход

ТЭДЛ составляет 88,0%.

Пример 4. Реакционная смесь, полученная в процессе каталитического превращения дпэтанолампна, после отделения от высококипящи. смолообразных примесей путем дпстплляцпп имеет состав, вес. р1р.

Вода 52,7

Легколетучпе 1,0

Пипер азин 3.8

ТЭДЛ 29,4

Этпленгликоль 3,2

Диэтанол амин 5,4

Дпокснэтплппперазин 4,5

500 г этой смеси подвергают разгонке на ректпфпкашюнной колонне эффективностью 10 TT. Прп температуре 88 — -140 С отбирают 269 г фракции, содержащей воду и легколетучпе вещества и до 0.5",р ппперазпна, затем в куб колонны добавляют 250 г н-октана для отгонкп ппперазина п этпленгликоля в виде азсотропов. Прп температуре 123 — 130= С отгоняют фракцшо 283 г, содержащую 7,5 ;> пиперазпна, 5,5",р этплешлпколя, до 0,2Р1р ТЭДЛ и 86Рр н.-октана.

К кубовому остатку добавляют 200 г см«сп н-парафпновых углеводородов с температурой кипения 170 — 220 С. Азеотроп ТЭДЛ— углеводороды отгоняют в интервале 168—

175 С. В 330 г фракции содержится до

44РO ТЭДЛ, 2Р„1 примеси 11 10 54,ð угл«водородов. В кубе остается 70 г смеси, на

70,р состоящей пз высококппящпх аминов.

В результате кристаллизации ТЭДА пз у"леводоро:1ов получается 136 г ТЭДЛ чистотой 99,7",- (выход 92",; ). В 194 г маточного раствора содержится до 3 — 4Р1р ТЭДЛ и

3;р пр "Icce!I аминов.

«O0IOlih Лз 1:ЗООРЕТСIIПЯ

Способ dLIë«æíèÿ трпэтилсн днам. ша пз реак1п1оп11ь1X «31«C«ll IiO i 12CAIbIX 101клпзацией этпл«нами;00, l!x оксипроизводных и этанолам1шов путем применения дпстплляцип и плп азеотропной ректифпкацпп низко639893

Составитель А. Орлов

Текред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор В..Чинасбекова

Заказ 989/1567 Изд. _#_o 791 Тираж 526 Подп испо<.

HIlO Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7Ê-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» кипящих примесей и последующего выделения триэтилендиамина из кубового остатка, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения чистоты и увеличения полноты отделения целевого продукта, в кубовый остаток после удаления примесей, кипящих ниже триэтилендиамина, вводят парафиновый углеводород или смесь парафиновых углеводородов с температурой кипения в пределах 145—

210 С и целевой продукт выделяют в виде азеотропа с парафиновым углеводородом с последующим отделением парафинового углеводорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве парафинового углеводорода используют н-декан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3045018, кл. 260 †2, опубл. 1962.

2. Патент США М 3128276, кл. 260—

268, опубл. 1964.

3. Патент США № 2950282, кл. 260 †2, опубл. 1964.

4. Патент США № 3120525, кл. 260 †2, 10 опубл. 1964.

5. Патент США ¹ 3481933, кл. 260 — 268, опубл. 1969.

6. Патент ФРГ ¹ в11774466552277, кл. 12 р 10/10, опубл. 1970.

7, Патент Франции № 1218214, кл. С

07 D, опубл. 1960.

8. Патент США № 31i23607, кл, 260 — 268, опубл. 1964 (прототип).