Способ получения 3-тиоцианат-4-трифторметил-2,6- динитроанилинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (»1645555

Союз Советских

Социалистических

Республик

1 с

I (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 22.09.77 (21) 2376050/

/2524499/23-04 (23) Приоритет 22.06.76 (32) 23.06.75 (31) 589315 (33) CLUA (43) Опубликовано 30,01.79. Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 11.05.79 (51) М. Кл.2 С 07 С 87/60

С 07 С 161/02

// А 01 N9/20

Государственный комитет

СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы из о бр етеипя

Иностранцы

Джеймс Ричард Бек и Джозеф Эндрю Янер (США) Иностранная фирма

«Эли Лилли энд Компани» (CLUA) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

З-TIVOLI,ИАНАТ-4-TP ИФТОРМЕТИЛ-2,6ДИНИТРОАНИЛИ НОВ

1 2 р 1 я

У т ор

МОг

SCN

25 сгз где К и R — имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с сульфидом где R — водород, алкил с 1 — 5 ато- натрия и хлористым цианом в инертном рамами, кроме третичного алкила, алкенил с створителе прн 10 — 40 С, предпочтительно

3 — 4 атомами углерода, хлорзамещенный 3î при 10 — 25 С. Преимущественно в качестве

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе

3-тиоцианат - 4-трифторметил-2,6-динитроаналинов, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти приме- 5 нение в сельском хозяйстве.

В литературе описанб получение тиоцианатов на основе обменной реакции галогена на родан (1).

Целью изобретения является разработ- 10 ка способа получения новых производных динитроа нилин ов, обладающих высокой биологической активностью.

Поставленная цель достигается описываемым способом, который основан на известной реакцип.

Предлагают способ голучения неизвестных ранее 3-тиоцианат-4-трифторметил-2,6-дннитроанилинов общей формулы. алкил с 2 — 3 атомами углерода, хлорзамещенный алкеннл с 3 — 4 атомами углерода нли циклопропилметнл:

R2 — алкнл с 1 — 7 атомами углерода, кроме третичного алкила, алкенил с 3 — 4 атомами углерода, фенил, хлорзамещенный алкил с 2 — 3 атомами углерода, хлорзамещенный алкеннл с 3 — 4 атомами углерода, хлорфенил, циклопропилметил, алкиннл с 3 — 4 атомами углерода, замещенный тетрагидрофурнлгруппой алкил с 1 — 3 атомами углерода, N-метил-2-пропионамид или R может быть группой — К (R ) 2, где R3 — алкил с 1 — 3 атомами углерода, если R — водород, заключающийся в том, что соединение общей формулы

645555

10 к в2

НО 2 сг.

15 ор

2о2 с1

Составитель T. Власова

Техред С. Антипенко

Редактор T. Никольская

Корректор С. Файн

Заказ 1134/28 Изд.. ;2 112 Тираж 520 . Полип пое

1-1ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент» инертного растворителя используют диметилформамид, диоксан, тетрагидрофуран или диметилацетамид.

Процесс можно проводить таким образом, что хлористый циан барботируют через раствор соединения формулы 11 и сульфида натрия.

Ре".êöïîíêóþ смесь обрабатывают льдом для осаждения целевого продукта.

Исходное соединение формулы II получают известным методом путем взаимодействия соответствующего амина с 2,4-дихлор-3,5-динитробензфторидом.

Пример 1. К охлажденному раствору

40 г З-хлор-2,6-динитро — М - (3-пентил)-4трифторметиланилина в 400 лл диметилформамид" добавляют раствор 36 г оульфида натрия нонангидрата в 100 ял воды.

Смесь перемешивают 0,5 ч, а затем барботируют хлористый циан через охлажденный раствор в течение 10 лшн. По истечении этого времени тонкослойная хроматография показывает, что в смесй отсутствует исходный продукт, а исходный темный раствор приобрел светло-красную окраскуу.

?сакционную смесь обрабатывают ледяной водой для осаждения продукта. Продукт отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают его из 95% -ного водного этанола и воды.

Получают 37 г 89% 2,6-динитро-N(3-пентил) -3-тиоцианат - 4-трифторметиланилин; т. пл. 97 — 99 С.

Вычислено, %: С 41,27; Н 3,46; N 14,81.

Найдено, %: С 41,02; Н 3,40; N 14,56.

По пример!у 1 получают следующие соединения:

2,6-динитро-N-метил-З - тиоцианат - 4трифторметиланилин, т. пл. 125 †1 С;

N,N-диметпл = 2,6-динптротиоцианат-4трифторметиланилин, т. пл. 153 †1 С;

N-(2,6-динитро-3 — тиоцпанат-4-трифторметилфенил) - диметилг. разин, т. пл.

146 — 148 С;

2,6-динитро — N,N-,äè-н-пропил - 3-тиоцианат-4-трифторметиланилин, масло, о 8,33 (s, 1Н), 3,07 (t;, 4Н), 1,55 (т, 4Н), 0,89 (i, 6Н);

N,N-диэтил-2,6-динитро-З-тиоцианат — 4трифторметиланилин, т. пл. 116 †1 С;

2,6 - динитро-N-метил-N - (2-тетрагидрофурплметпл) - 3-тиоцианат-4 — трифторметиланилин, т. пл. 75 — 76 С;

2,6-дпнитро-N-метил - N- (2-пропил) - 3тпоцпанат — 4 - трифторметпланилнп. т. п.

84 — 86 С;

26- 3I HHTÐ0-1 1-этил — Х-(2-метил 2 проп нил) -3. ) - -тпоцианат - 4-трифторметпланилнн т. пл. 92 — 94 С.

Формула изобретения

1. Способ получения 3-тноцианат-4-трпфторметил-2,6 - динитроанилинов общей формулы где " — водород, алкил с 1 — 5 атомами углерода, кроме третичного алкила, алкенил с 3 — 4 атомами углерода, хлорзамещенный алкнл с 2 — 3 атомами углерода, хлорзамещенный алкенил с 3 — 4 атомами углерода или циклопропилметил;

R2 — алкил с 1 — 7 атомами углерода, кроме третичного алкила, алкенил с 3 — 4

25 атомами углерода, фенил, хлорзамещенный алкил с 2 — 3 атмомами углерода, хлорзамещенный алкенил с 3 — 4 атомами углерода, хлорфенил, циклопропилметил, алкинил с 3 4 атомами углерода, замещенный тет30 трагидрофурилгруппой алкил с 1 — 3 атомами углерода, N-метил-2-пропионамид или

R может быть группой — N(R ) 2, где Rз— алкил с 1 — 3 атомами углерода, если R — водород, 35 отличающийся тем, что соеди,=-ние общей формулы где R u R имеет указанные значения, 45 подвергают взаимодействию с сульфндом натрия и хлористым цианом в инертном растворителе при 10 — 40 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя

50 используют диметплформамид, диоксан или тетрагидрофуран.

Источник информации, принятый во г,нимание при экспертизе:

55 1. Вейганд-Хильгетаг. Четоды эксперимента в органической химии, М., «Химия», 1968, с. 201 — 202.