Способ совместного получения высших алкимеркаптанов и диалкилсульфидов

 

6423О4

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 30. 08. 77 (2l) 2522072/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано15.01.79.Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 18.01.79

У (51) М. Кл

С 07 С 149/00

С 07 С 149/06

С 07 С 149/10

//А 01 Я 9/12

Государатвеннь1й заметет

СССР

M делдм ЫЗО6реиеия н Открьипй (53) УДК 547.269.

1 07 (088 8) (72) Авторы изобретения

BB- K KХайруллинн Ф. Н. Мазитова и М. А. Васэнина

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химин нм. А. E. Арбузова (7 l) Заявитель (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ

АЛКИЛМЕРКАПТА НОВ И ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к совместному способу полу чеегия Высших алкилмер» каптанов н диалкилсульфндов с С .1 -ал-, килом, которые могут найти применение в качестве инсектнцидов, при атом высшие меркалтаны также могут быть использованы как регуляторы молекулярного веса полимеров, а диалкилсульфидыкак сг абилизаторы полиметилметакрилатов.

Известен способ получения меркаптанов или сульфидов, в том числе высших алкилмеркаптанов и дналкилсульфидов с С }-алкилом, взаимодействием сероводорода с олефином или меркаптаном в присутствии органической перекиси (перекисн кумола,} с добавкой фталоо невинна ииариога железа нии 5 40 С (11.

Однако в литературе не описано совместное получение высших алкилмеркаптанов и диалкнлсульфидов.

Белью изобретения является расширение сырьевой базы исходных продуктов.

Поставленная пель осушествляется описываемым способом совместного по лучения высших алкилмеркаптанов и диалкилсульфидов с Ст -алкнлом, состоящим в том, что высшие Н -алифатичео5 кне спр СЧ у -ом под рга взаимодействию с к сным фосфором и серой при 180-230 С.

Отли чительным признаком способа является взаимодействие высших g -алифатнческих спиртов с С7 @-алкилом с красным фосфором и серой при 180

230 С, Белевые продукты выделают из реакпионной смеси фильтрованием и перегонкой. При этом в качестве побочного продукта получают соответствуккггий ф, -олефин.

П р н м е р 1. Способ совместного получения и -гентнлмеркаптана и дн20

- Н -гептилсульфида

Смесь 58,1 г (0,5 г моль) И геп танола, 15,9 г (0,5 г ат) технического красного фосфора, 16,3 r (0,5 г.ат) 642304

Составитель Т. Попова

Техред Н. Андрейчук Корректор С. И1екмар

Редактор Т. Йеватко

Заказ 7690/24 ТНРВ3с 5 1 2 Подписное

ПИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 порошкообразпой серь1 нагревают при перемешнванни и 1емцературе в бане 180О

19Î С в течение 3,5 ч, охлаждают, фильтруют и перегонкой получают 22 г (33,3%)M -гептилмеркаптана с т.кип.

60 С (10 мм,g и 0,8400,п 1,4500

И.9к5 Г (1 6."0,0 -И- Н -ГЕПтНЛСуЛЬфнда с г.киее. 14% С / 12 ми,g " 0,8401„ йб

И ф 1 и 4600к Q .-се1д!гие к, 2 r (8 6 г0) геп тена-1 c:r ;:;; 82" .. -" 4GGG дт 0,7000:

И p H М Е р 2. С ;-:oCOo СОВМеЕСтНОГО

ПОЛуЧЕН1кия Я,О1ктИЛ54зрКац 1. див Н дн

-Я октилсулы1111да.

Смесь 92,2 г (0,74 г моль) H -ок тилового спирта, 23,7 r (0,74 г.ат) технического красного фосфора, 23,7 г (0,74 r ат) порошкообразной серы нагревают при перемешивании и температуО ре в бане до 160 С. При этом температура реакционной смеси самопроизвольно повышается до 130 С. Затем реакционную смесь нагревают 10 ч пви температуре масляной бани 220-230 С.

После охлаждения раствор фильтруют, перегоняют н получают 42 г (38,870)

Н-октнлмеркаптана с т.кап. 199-200 С, д 0,8440, Л. 1,4530 и 22,5 r (23,37) дн-И -окл нлсульфида с т.кнп.

178 180 С I 10,d260,8442,ИЗО

1,5620, к какие 14,8 г 118,4%) ск 1д С г7 1-6 9 д 1,4150, Пример 3. Способ совместного получениа H -нонилмеркаптана и ди-Я-нонилсульфида.

Смесь 72,12 г (0,5 г моль)й -нонилового спирта, 15,9 r (0,5 г ат) технического красного фосфора, 16,3 г. (0,5 г ат) порошкообразной серы негра о вают до 170 С. Температура при зтоом самопроизвольно повышаетса до 195 С.

Затем реакционную смесь перемешивают при 195-200 С 6,5. ч. Раствор охлаждают, фильтруют, перегонают и получают 19,5 r (24,3%)И -нонилмеркаптана с и кии. 89-91 С / 10 им, f10 0,8448, И 5 1,4561 и 15,1 г е21е2% асаО

-нонилсул ида с тлнп. 138-142 С

/0,2 мм,Q 0,8501,h 1,4643, н

5 также 12,4 r 14,9 %) йсенена-1 с т. кнп. 35-36 С/10 %4м,d 0,7405, n 1,4200.

Пример 4. Способ совместного цолучениа H -децнлмеркацтана н ди-.

- Н -децилсульфида

Смесь 79 г (0,5 г моль)Н -дещилс-. вого спирта, 31,6 г (0,5 г ат) технического красного фосфора, 32,6 г (Ое 5 ге ат) пОРОшкООбРазБОй сеРы наг

15 ревают при перемешнвании и температуре в баке 160 С. При этом температура реакционной смеси самопроизвольно о повышается до 205 C. Затем реакюмонную смесь нагревают 6 ч при температуре масляной бани 220-225 С. После охлаждения раствор фильтруют, нерего яяют и получают 36 г (40,8%) н -пецилмеркаптана с т.zHa. 104=105 CI

/8 мм d 4 0,3405, n 1,4580 и

12 г е 15% пи -Н -аппипсупкфкак с

O и и) т.кип. 206 С/8 мм т.цл. 26 С1Д, 0,8527,й 1,4680, а также 22 г (26,37) децена-1 с т.кип. 63 С /18мь:.е

0,7473,< о 1,4275. ф о р м у л а и з О б р е т е н и

С "Особ совместного aoJpjT1Ieaaa высших алкилмеркацтанов и диа, кнлсул фидов с С ©-алкилом о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы исходных продуктов, высшие H -алифатические спирты

СС 0 Â OÌÌ ствию с копасным.фосфором и серой дри

180 230 C.

Источники информации, принятые во

45 внимание при экспертизе

1. Патент СССР % 353417, кл. С 07 С 149/00, 1968.