Смазочная композиция
!
: .."",. ь -л-, ;
648115
Сеюз Советсимя
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) ЗаявлЕно 16.04.76 (21) 2347752/23-04 (23) Приоритет — (32) 180475, 24.1275 (31) 7512136, 7539691 (33) Франция
Опубликовано 150279 Вголлетень № 6
Дата опубликования описания.2002.79 (51) М. Кл.
С 10 М 1/32
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК621 ° 892 (088.8) Иностранцы
Жерар Сула и Филипп Дютертр (Франция) (72) Авторы изобретен. 1
Иностранная фирма Cocьете Орожий . (Франция) (71) Заявитель (5 4 ) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗ ИЦИЯ г - )4Я или - - ОН г — СН-В! — Снг
Изобретение относится к смазочным композициям, содержащим сукцинимидные присадки.
Известны смазочные композиции на основе базового масла, содержащие в качестве диспергирующей присадки сукцинимид, полученный при взаимодействии В -фенилендиамина с полиизобутенилянтарным ангидридом (1) или гексаметиленд, амина с полиизобутенилян- 10 тарным ангидридом (2).
Известна также смазочная композиция, содержащая алкенилсукцинимид, производный полиоксиалкилидендиаминов с мол, массой 200 и 4000 (31. 15
Недостатком данных композиций являются недостаточно высокие диспергирующие, антикоррозионные и антивспенивающие свойства.
Целью изобретения является устра- 20 нение указанных недостатков.
Поставленная цель достигается тем, что смазочная композиция на ос-. нове базового масла в качестве сукцинимидной присадки содержит 1-10 вес.е 25 соединения общей формулы 1 СΠ— СН-R
N — A СΠ— СИ
Z 2
3 в которой  — алкенил Сго- Сгоо и - радикал - г -О-
СΠ— СН вЂ” E
 — радикал — г — 0 — 1 — l
СО
СΠ— Сн — И вЂ” Г-0-1-)4Нг г — 1 — М т
СО СНг в - радикал — г — 0—
СО
Ф т /
1"- О-I -NHg — Г М
СО
I — — NH - — r- OH алкил С -С или
I
4 фенил, причем - алкил С -С пропил или иэобутил, 648115
СΠ— СН вЂ” R
/ (y и-с н — о — с к - и с Н вЂ” о — С Н -м ) г З S гоп уг< ге
СО си г
-метил-3-окса-б-аминогексил)-амин;
-трис-(2-метил-3-окса-б- аминогексил)-амин;
-трис-(2,5-диметил-3-окса-б-амино65 гексил)-амин,"
Оптимальным является использование соединения общей формулы I, вклюгде и- 0,1 или 2 и к -полииэобутенил Сг Сгоо i
° и 2-50% полиизобутенилсукцинимида Формулы Ц1 где пи р, 1 или 2 и (, 3 -(en+ р). или 98-50 вес.Ъ полйиэобутенилсукцинимида формулы 1М 0 — СК вЂ” К
С Н-0-СИ-М св / 10 — СН гh г 4 э 6 г (C B -0-С,И,-ИБ,1„ где и- 0 или 1, и 2-503 полиизобутенилсукцинимида формулы 7
C0 — CH-,11 г% зь с к — о — сн — к ф сн где R имеет укаэанное выше значение.
Укаэанные соединения получают взаимодействием алкенилянтарного ангидрида в котором алкенильная группа
"включает 20-200 атомов углерода, с полиамином формулы71 !
В, — )4Н
И вЂ” 1(, 5
6 где К - радикал - ) - 0 -Г
1 I
1 I
8> — радикал - t - 0 — г - И Нг
Г - NHг или - Г- ОН, к+Й. - радикал — à — 0 — г — NH
6 Я
- Р-:.,ИН вЂ” r- OH
У I "алкил С1 «С или фенил, причем рЪдикалй Г и r имеют вышеуказанные" э начения.
Реакция конденсации происходит при 120- 230ОС,, предпочтительно при
140-180 С, при молярном соотношении полиамина и алкенилянтарного ангидрида ниже 1. Реакция реализуется. в присутствии разбавителя для снижения вязкости реакционной среды, который предпочтительно выбирается среди смазочных масел, служащих в качестве базовых масел в смазочных композициях.!
О
f5
55 . 60 чающего 98-50 вес.% полииэобутенилсукцинимида формулы П
Когда испольэуемым амином является первичный амин, молярное соотношение амина и алкенилянтарного ангидрида составляет 0,8-0,95, предпочтительно 0,85-0,90.
Если в качестве амина используют диамин, молярное соотношение составляет 0,4-0,6. При этом получают смесь, содержащую большую часть бис-алкенилсукцинимида; молярное соотношение, . близкое к 1, предпочтительно 07-095,. позволяет получать смесь, содержа- щую большую часть моноалкенилсукцинимида °
Если в качестве амина используют триамин, соотношение 0,3-0,35 позволяет получать смесь, содержащую большую часть три-алкенилсукцинимида; молярное соотношение 0,4-0,6 позволяет получать большую часть бис-алкенилсукцинимида; молярное соотношение, близкое к 1, предпочтительно
0,7-0,9, позволяет получать большую часть моносукцинимида.
Используемые алкенилянтарные ангидриды получают известными способами, например путем термической конденсации малеинового ангидрида с полиолефином со средней мол. массой 400,—
4000, Вышеуказанный полиолефин выбирают среди олигомеров или полимеров олефинов с С>-С,разветвленных, или сополимеров вышеуказанных олефинов друг с другом или с диеновыми или винилароматическими сомономерами.
Предпочтительно используют олигомеры сК-моноолефинов с С -С, такие, как олигомеры этилена, пропилена, бутена-1, изббутилена, 3-циклогексилбутена.-1, 2-метил-5-пропилгексена-1, сополимеры этих с(.-олефинов друг с другом или с внутренними олефинами, также как сополимеры изобутилена с сомономером, выбираемым среди бутадиена, стирола, гексадиена-1,3 или конъюгированных диенов и триенов.
Конденсацию также осуществляют в присутствии хлора, йода или брома, а также исходя иэ монохлорированных или монобромированных полиолефинов.
В качестве полиаминов используют следующие соединения:
-трис-(3-окса-б-аминогексил)-амин; — N-(этил)- )4>(Ч -бис-(3-окса-баминогексил)-амин.; — N †(3-аминопропил)- )4, < -бис-(2648115
-трис-(3-окса-5-метил-6-аминогексил) -амин; — М вЂ (2-оксиэтил) — N, N -бис-(3-окса-6-аминогексил)-амин; — М, N -бис- (2-оксиэтил) — N — (3-окса-6- аминогексил)-амин; — N (этил) — N †(2-оксиэтил) — М-(3-окса-6-аминогексил)-амин; (-(этил) — N-(2-оксиэтил) — N-(3окса-5-метил-6-аминогексил)-амин;
-трис-(3-окса-5-метил-6-аминогексил)амин; — М вЂ (2-оксиэтил) — N,N -бис-(3-окса-5-метил-6-аминогексил)-амин; †б-(2-оксиэтил) — N†- !3-ок" са-5-метил-6-аминогексил)-амин;
Обычно используемые полиамины получают путем цианоэтилирования алканоламинов формулыЧ11
)0!
Г OR г
M — Х
Х где имеет вышеуказанное значение, Х вЂ” Н или радикал — — ОН;
Х вЂ” Н, радикал — - OH, .алкил
С, -С4 или фенил, акрилонитрилом или метакрилонитрилом с последующим гидрированием полученных нитрилов.
Если проводят полное цианоэтилирование алканоламина, чтобы получить полиамины с простыми эфирными группами Формулы VI, в которой ни В
i ни R не означают радикал — г — ОН, и необходимо, чтобы соотношение числа функций с подвижным водородом к числу нитрильных функций было ниже или равно 1, то обычно используют
1-1,2 моля акрилонитрила или метакрилонитрила на функцию с подвижным водородом алканоламина.
Если осуществляют неполное цианоэтилирование алканоламина для получения полиаминов с простыми эфирными группами формулы VI, в которой
Г по крайней мере одна из групп R> и
B означает радикал — ) — 0H, то 4 необходимо, чтобы соотношение числа функций с подвижным водородом к числу нитрильных функций было выше 1; обычно, если используемый алканоламин
Формулы Ч11 является триалканолами- 50 ном или имеет формулу NH-(сН -Сн)1„-он молярное соотношение алканоламина и акрилонитрила (или метакрилонитрила составляет 0,34 - 3 если акрилонитрила составляет 0,34-2; если 56 используемым алканоламином является алкил- или Фенилдиалканоламин, молярное соотношение алканоламина и акрилонитрила или метакрилонитрила составляет 0,55-2.
И э алк а ноламино в формулы МП можно назвать триэтаноламин, этилдиэтаноламин, трииэопропаноламин и т,д.
Реакцию гидрирования проводят с помощью молекулярного водорода в при- 65 сутств ии кобальта Рене я или никеля
Ренея известным способом.
Базовым маслом служат различные смазочные масла, например масла на нафтеновой, парафиновой и на смешанной основе; производные продуктов каменного угля; синтетические масла, например полимеры алкиленов, полимеры на основе алкиленоксидов и их производных, куда входят полиалкиленоксиды, полученные полимеризацией алкиленоксида в присутствии воды или спиртов, например этилового спирта; сложные эфиры дикарбоновых кислот, сложные жидкие эфиры фосфорной кислоты, алкилбенэолы и -диалкилбенэолы, полифенилы, алкилдифениловые простые эфиры, кремнийсодержащие полимеры.
Количество добавляемых присадок зависит от использования улучшаемого смазочного масла; так,для мотор-ного масла количество добавляемой присадки составит 1-7t; для дизельного масла —, 4-И%.
Смазочные композиции также могут содержать . антиоксидантные, антикорроэионные.и другие добавки.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л загружают 900 г полииэобутенилянтарного ангидрида (ПИБЯА) t 1(HcJIDTHBM числом (КЧ) равным 74, (выраженным в мг поташа, необходимого для нейтрализации 1 r продукта), полученного конденсацией малеинового ангидрида с полиизобутиленом с мол. массой 1000.
Среду нагревают до 120 С при перемешивании, затем в течение часа добавляют 58 r трис-(6-амино-3-оксагексил)-амина, что соответствует полярному соотношению полиамина и ПИБЯА—
0,3.
Температуру в 160 С поддерживают в течение трех часов при пониженном давлении 50 мм рт.ст.
Полученный прозрачный продукт состоит большей частью из трис-полиизобутенилсукцинимида и содержит в целом 1,06 вес,Ъ азота.
Пример 2 . B трехгорлую колбу емкостью 1 л загружают 300 Г
ПИБЯА с КЧ=74, полученного из полииэобутилена с мол. массой - 1000, и
72 r масла 100 М в качестве раэбавителя.
Смесь нагревают при перемешивании до 150 С, затем добавляют в течение часа 32 г трис-(6-амино-3-окса-гексил)-амина, что соответствует малярному соотношению полиамина иПИБЯА-05 выдерживают при этой температуре в течение 2 ч при 50 мм рт.ст.
Полученный прозрачный продукт состоит большей частью иэ бис-полииэобутенилсукцинимида и содержит в целом 1,34 (азота).
Трис-(6-амино-З-оксагексил)-амин, используемый для получения продуктов
: МФ44"
648115
60 в этих двух примерах, предварительно получают путем цианоэтилирования тризтаноламина акрилонитрилом и гидрирования полученного тринитрила.
В находящийся в атмосфере азота стеклянный реактор емкостью 3 л, снабженный механйческой мешалкой, обрат- 6 ным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 894 r (6 моль) триэтаноламина и 9 см (0,09 моль) водного раствора едкого натка. М
Затем постепенно приливают в течение 1 ч 20 мин 954 г (18 моль) акрилонитрила в интенсивно перемешиваемую реакционную среду, поддержи-. ваемую при температуре 35-40 С, По окончании добавления акрилонитрила реакционную массу охлаждают до 20-25" С, затем нейтрализуют едкий натр 10 см з соляной кислоты (уд. вес. 1,19) и отдаляют хлористый натрий фильтрованием.
Получают 1851 г сырого тринитрила в виде прозрачной жидкости светложелтого цвета.
В автоклав из нержавеющей стали
;?6 емкостью 3,6 л, снабженный системой перемешивания, системой для впрыскиванчя и термопарой, загружают в атмосфере азота 600 см суспензии никеля Ренея в абсолютном этаноле, содержащей 185 г никеля Ренея, затем добавляют 3 см водного раствора едкого натра. После закрытия автокла ва его продувают азотом, затем водородом. Приводят в действие мешалку и в автоклав вводят водород до достижения давления 25 бар.
Повьыают температуру в автоклаве до 60 С, затем впрыскивают э течение 4 ч 15 мин 1200 см раствора
616 г сырого тринитрила в абсолютном этаноле и споласкивают в течение 20 мин систему для впрыскивания
100 мл абсолютного этанола, затем зс"" "тавлйют еще реагйровать в течение
30 мин. 45
По истечении этого времени автоклав охлаждают примерно до 25 С, затем дегазируют, продувают азотом и открывают.
Реакционную массу извлекают и ре- 50 актор промывают 3 раза по 200 смЗ зтанола. Катализаторотделяют фильтрованием и получают 2070 г прозрачного фильтрата светло-желтого цвета.
Нейтрализуют загруженный вначале едкий катр с помощью 3 см соляной кис3 56 лоты (d - 1,19), затем концентрируют фильтрат нагреваниемдо 85-90 C при давлении 15 мм рт.ст, Получают 555 г сырого амина, ко-. торый сначала подвергают первой перегонке, чтобы отделить тяжелые продукты. Перегонку осуществляют в перегонном кубе, снабженном колонкой Вигре.
Получают 421 г маслянистой жидкости, перегоняющейся при температуре ниже 215 С самое большее при б мм рт.ст.
Во второй стадии полученную жидкость ректифицируют в перегонном кубе емкостью 1 л, снабженном насадочной колонкой со стеклянными колечками.
Получают. 275,9 r трис-.(3-окса-б-амино-гексил)-амина,перегоняющегося при 192-201 С при давлении 2 мм рт.ст., =1,4822.
Количественным анализом азота определяют чистоту продукта, которая достигает 97,5%.
Пример 3, В трехгорлую кол-, бу емкостью 2 л загружают 1320 r
ПИБЯА с КЧ-85, полученного из полиизобутилена с мол. массой 940
Среду нагревают до 160 С, затем добавляют в течение 1 ч 124 г N-этил-M — И -бис-(б-амино- 3-окса-гексил)-амина, что соответствует молярному соотношению полиамина и ПИБЯЛ 0,5.
Температуру поддерживают в течение 2 ч при давлении 50 мм рт.ст.
Полученный продукт состоит большей частью из бис-полиизобутенилсукцинимида, содержит 1,54Ъ азота и имеет вязкость 470 сП при 210 F.
Й-Этил- И,Й -бис-(б-амино-3-окса-гексил)-амин, используемый в этом примере, предварительно получают пу" тем цианоэтилирования и -этил-диэтаноламина акрилонитрилом и гидрирования полученного динитрила.
В стеклянный реактор емкостью 3 л загружают в атмосфере азота 1330 r (10 моль) -этилдиэтаноламина и
10 см (0,1 моль) водного раствора-едкого натра.
Затем постепенно э течение 1 ч приливают 1060 г (20 моль) акрилонитрила в реакционную среду, перемешиэаемую и поддерживаемую при температуре 35-40 С.
По окончании добавления акрилонитрила, реакционную массу охлаждают до 20-25 C затем нейтрализуют едкий. катр 10,5 смз соляной кислоты
3 1,19) и отделяют хлористый натрий фильтрованием„
Получают 2386 г сырого динитрила в виде прозрачной жидкости, окрашенной в желтый цвет.
В автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,6 л загружают в атмосфере азота 600 см суспензии никеля
Ренея в абсолютном этаноле, содержащей 179 г никеля Ренея, затем добавляют 3 см раствора едкого натЭ ра. После закрытия автоклава его продувают азотом, затем водородом.
Приводят в действие мешалку, пропускают водород прн постоянном давлении 25 бар и нагревают до 60 C.
648115
20
При этой температуре эа 4 ч 10 мин впрыскивают 597,5 r сырого динитрила в виде раствора в 1200 см абсолютного этанола.
Продолжение операций осуществля- f ют далее по примеру 1,Получают 753„5г сырого амина, который после первой перегонки позволяет получить 516,2 г маслянистой жидкости, перегоняющейся при температуре ниже 230 С под давлением самое большее 5 мм рт.ст.
После ректификации полученной жидкости получают 443,5 r N,N --бис-3(-окса-б-амино-гексил)-этиламина, перегоняющегося при 125-130 С при давлении 1-3 мм рт.ст., rl = 1,4685.
Чистота продукта, определенная путем количественного анализа азота, 3 достигает 99,7%.
Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 2 л загружают 320 г
ПИБЯА с КЧ=74 (выраженным s мг поташа, необходимого для нейтрализации
1 r продукта), полученного конденсацией малеинового ангидрида с полииэобутиленом с мол. массой 2000.
Среду нагревают до 120 С при перемешивании, затем добавляют за 1 ч
26,3 г N < -бис-(6-амино-3-окса-гексил) — К)-(2-оксиэтил) -амина, что соответствует молярному соотношению полиамина и (IHBHA 0,5.
Температуру поддерживают в течение 3 ч 150 С, давление 20 мм рт.ст.
Полученный прозрачный продукт состоит большей частью из бис-полиизобутенилсукцинимида и содержит в целом 1,2% азота.
Используемый N,N -бис-(6-аминоЭ-окса-гексил)- М вЂ (оксиэтил)-амин предварительно получают путем цнаноэтилирования триэтаноламина акрилонитрилом, согласно соотношению триэтаноламина и акрилонитрила -1, затем путем гидрирования полученного нитрила.
300 r триэтаноламина (2 моля) и
3 мл продажного раствора едкого натра вводят в колбу емкостью 2 л,снабженную центральной мешалкой, капельной воронкой, обра".íûì холодильни- . ком и термометром. Температуру доводят до 40 С и в течение 12 мин приливают 102 r акрилонитрила (2 моля) поддерживая все время температуру
40 С. По окончании приливания быстро вводят 3,5 мл 10н. HCK. Полученную смесь затем гидрируют следующим образом.
В автоклав емкостью 3,6 л, в котором перемешивание осуществляется с помощью центральной анкерной мешалки, загружают 154 г никеля Ренея в р с виде сусйензии в 700 см- этанола и
12 мл раствора едкого натра. После закрытия автоклава его продувают азотом, затем водородом и доводят давление водорода до 40 бар и температуру до 60 С.
После цианоэтилирования впрыскивают 380 г смеси, полученной ранее, в виде раствора в 400 см спирта) продолжите lbHocTb np HS HH cîñ» тавляет 62 мин. Таким обр зом поглощается 85 л водорода (3,80 моль), что составляет 101% от теории.
Оставляют реакционную среду охлаждаться до комнатной температуры, извлекают реакционную смесь из автоклава, отфильтровывают катализатор, удаляют спирт перегонкой при атмосферном давлении, затем под давлением 15 мм рт.ст. вплоть до 130 С s перегонном кубе.
Получают таким образом 382 г смеси, которую анализируют с помощью хроматографии s газовой фазе.
Констатируют, что эта смесь состоит из 43% триэтаноламина; 0,5% продукта формулы
ОН CHg CH )g-К-Сйд-СН -0-CHg СН -CH -NHg,51% продукта формулы
OH СН CM2 N (Сн -см о-CHд-CH2-CH "NHx)2 ю и 1 5% три-Э-окса-б-аминогексиламина.
Едкий натр нейтрализуют, после чего вышеуказанную смесь подвергают перегонке под давлением 2 мм рт.ст.
Таким образом получают И,N -бисвЂ(6-амино-3-окси-гексил)" М вЂ (оксиэтил)-амин, чистота продукта 98%.
Приме р 5. По примеру 4, получают полиизобутенилсукцинимиды из
114 г смеси на основе й,N -бис-(6-амино.-Э-оксагексил)- N †(оксиэтил)-амина, обозначаемого A (согласно пропорции 31-32%), трис-(6-амино-3-оксагексил)-амина, обозначаемого В (согласно пропорции 69-68%), и 1600 .г ПИБЯА с КЧ=74.
Полученный продукт содержит 1,13% азота; он состоит примерно иэ 31-32% бис-полиизобутенилсукцинимида, производного А и 69-68% три-полиизобутенилсукцинимида, производного B.
Смесь на основе аминов А и В, используемую для получения конечного продукта, предварительно готовят путем цианоэтилирования триэтаноламина акрилонитрилом, согласно малярному соотношению триэтаноламина и акрилонитрила - О, 36.
При цианоэтилировании используют
894 r (6 молей) триэтаноламина и
878 r (16,6 молей) акрилонитрила.
Гидрирование проводят аналогично примеру 1, используя 616 г смеси, полученной после цианоэтилирования, в
700 см З спирта.
После отфильтровывания катализатора и.выпаривания спирта получают смесь, в которой амины A и В составляют соответственно 31-32% и 69-68%.
Пример б. По методике примера 4 готовят полиизобутеиилсукцин- . имиды иэ 118 г смеси, содержащей
648115
СН СН -Π— СН -СН вЂ” СН вЂ” ЪИ г 2 2 г 2 2
СН-_#_
СН вЂ” СН вЂ” ОН
2 бО и 9% продукта формулы
50% амина А, 50% амина В и 1600 r
1IHBIIA с сКЧ=74.
Полученный продукт прозрачный, содержит 1,16 вес.% азота и состоит из 50% бис-полииэобутенилсукцинимида, производного А и 50% три-полиизобутенилсукцинимида, производного В.
Используемый трис-(б-амино-3-окса-гексил)-амин может быть получен по методике примера 1, Пример 7. По методике примера 4 получаютполиизобутенилсукцинимиды l из 109 г смеси, содержащей
10% амина А, 90% амина В и 1600 r
ПИБЯА с КЧ=74.
Полученный продукт прозрачный, содержит l,ll вес.Ъ азота и .состоит иэ 103 бис-полиизобутенилсукцинимида, производного A и 90% три-полиизобутенилсукцинимида, производного В.
Три-(6-амино-4-окса-гексил)-амин может быть получен по методике примера 1.
Пример 8. В трехгорлую колбу емкостью 1 л загружают 523 r
ПИБЯА с КЧ=74. Среду нагревают до
140 С при перемешивании, затем добавляют 69 г N-этил- М вЂ (2-оксиэтил)—
- N-(б-амино-З-окса-гексил)-амина, что соответствует молярному соотношению полиамина и ПИБЯА 1.
Температуру в течение 3 ч поддерживают 150 С, давление 20 мм рт,ст.
Полученный продукт прозрачный, состоит большей частью из монополиизобутенилсукцинимида и содержит
1,77 вес.Ъ азота.
N -Этил- N †(2-оксиэтил) — N †(6-амино-З-окса-гексил)-амин, используемый для получения конечного продукта, предварительно получают путем цианоэтилирования этилдиэтаноламина акрилонитрилом,согласно молярному соотношению диэтаноламина и акрилонитрила 1:0,66; затеМ путем гидрирования полученного нитрила.
При цианоэтилировании используют 532 г этилдиэтаноламина (4 моля) и 141 r акрилонитрила (2,66 моля).
При гидрировании используют 616 r смеси, полученной после цианоэтилирования, в 700 см спирта. Количество з поглощенного водорода составляет
115 л (5,13 моль) или 96% от теоретического количества.
После отфильтровывания катализатора и выпаривания спирта, получают
620 г сырого продукта, состоящего из ЗЗЪ этилдиэтаноламина, 55Ъ продукта формулы:
-5
5О 4О х. где 100 r — смесь аминов А + В, х — число групп RH, происходящих от амина А, в 100 r смеси аминов, Ч вЂ” wacko rpynn ЙН2, происходя щих от амина В, в 100 r смеси аминов, Р— вес ПИБЯА, х+у — число молей ПИБЯА, прореагировавшее со 100 r смеси аминов, йапример, если все группы NH> прореагировали с ПИБЯА; число молейсукцинимидов, присутствующих в P + 106 г реакционной среды, в этом случае равно х+у.
Смесь масла с присадкой — осадком разделяют на 5 фракций, которые
СН СН 0 CH CH СН МН г ". 2 2 Z 2
2 5
СН вЂ” СН вЂ” 0 — СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” 14H
2 2 2 2 2
Едкий натр нейтрализуют, вышеуказанную смесь подвергают перегонке под давлением 1 мм рт.ст. Так получают N -этил- М вЂ (оксиэтил) — N†- (6-амино-3-оксагексил)-амин с чистотой
98%, Пример 9. По методике примера 8 получают сукцинимиды из 138 г смеси аминов, состоящей на 30% из
N -(этил) — )Ч вЂ (2-оксиэтил) — N †(б-амино-3-оксагексил)-амина и на 70Ъ из
N †(этил) -бис- N, М вЂ (б-амино-3-оксагексил)амина и 1600 г ПИБЯА с КЧ-74, Полученный продукт прозрачный, содержит в целом 1,31 вес.Ъ азота и состоит примерно из ЗОВ бис-полиизобутенилсукцинимида, производного
20 N -этил- N†- (2-оксиэтил) — N-(6-амино-3-оксагексил)-амина и 70% бис-полиизобутенилсукцинимида, производного М -этил-бис- N,N †(б-амино-3-окса-гексил)-амина.
26 N — (Этил-бис- N, N — (6-амино- 3- оксагексил) -амин может быть получен по методике примера 3.
II р и м е р 10. Полученные по примерам 1-9 продукты испытывают в плане их диспергирующих свойств в смазках. Изучение,диспергирующей способности исследуют по известному методу пятна.
Метод осуществляют с 20 r масла
5 АЕЗО, к которому добавлены 5 r осадка, содержащего около 2% угли<— тых материалов.
К маслу S AE 30 предварительно добавляют следующие компоненты, моль на 1 кг масла: 50 исследуемого диспергатора, 30 алкилбензолсульфоната кальция, 30 щелочного алкилфенолята кальция, 15 дигексилдитиофосфата цинка.
1, Вес реакционной массы, соответствующий 50 ммолям диспергатора, может быть рассчитан по формуле:
648115
20
Таблица 1
10-05
1О-О5
410
10-05
10-05
10-05
10-05
10-05
10-05
10-05
430
450
440
470
370
390
Сравнительный 1
400
580-450
Сравнительный 2
600-450
380 перемешивают и подвергают следующим пяти термическим обработкам: одну фракцию подвергают нагреванию при
50 С в течение 10 мин; вторую нагревают 10 мин при 200 С; третью — при о
250 С в течение 10 мин; четвертую— при 50 С в течение 10 мин и в присутствии 1% воды; пятую — при 200 С в течение 10 мин в присутствии 1% воды.
Каплю каждой смеси, полученной после термической обработки, наносят на фильтровальную бумагу.
Оценку осуществляют по истечении
48 ч. Для каждого пятна рассчитывают процент диспергированного продукта по отношению к масляному пятну, беря соотношение соответствующих диаметров масляного пятна и диспергированного продукта. Чем больше процент диспергированного продукта, тем лучше диспергирование по отношению к осадку.
Результаты приведены в табл. 1, 2.
Пример 11. Антикоррозионные свойства продуктов примеров 1-9 ис", следуют с помощью масла 5 AE 30, к которому добавляют следующие коМПОнЕн ты, ммоль на 1 кг масла: 50 продуктов примеров 1-9; 30 алкилбенэолсульфоната кальция; 30 щелочного алкил фенолята кальция; 15 дигексилдитиофосфата цинка.
Принцип испытания состоит и добавлении к испытываемому маслу продуктов, чувствительных к нахождению в пропускаемом газе и,играющих роль в образовании ржавчины на совокупности пружины и стержня клапана. Образовавшуюся ржавчину видно визуально.
Испытание проводят путем введения 700 r масла в колбу и нагревания до 50 С при перемешивании; последовательного добавления до установления нужной температуры, 20 см водного
30%-ного раствора формалина, 4,5 см
Я метанола, 5 см з смеси 50:50 дихлорзтана и дибромзтана и 8,5 см водного .
78,5%-ного раствора азотной кислатщ погружения на 19 ч отдельных частей совокупности пружины и стержня клапана.
Когда коррозии нет, продукт оценивают в 20 баллов, когда коррозия значительна — 0 баллов. Результаты оценок представлены в табл. 1, 2.
Пример 12. Антивспенивающие свойства продуктов примеров 1-9 измерены согласно норме АзТМ Э 892 63 на масле S AE 30, к которому добавлена рецегтура примеров 10 и 11.
Результаты оценок представлены в табл. 1.
В качестве сравнения в таблице приведен результат испытаний диспергирующих, антикоррозионных и антивспенивающих свойств, реализованных в условиях примеров 10-12, на других сукцинимидах, а именно бис-(полииэобутенилсукцинимид), производный три-. зтилентетрамина и ПИБЯА с КО=74, полученный путем конденсации малеинового ангидрида и полиизобутилена с мол. массой 1000 (сравнительный
1); моно-(полиизобутенилсукцинимид), производный тетраэтиленпентамина H
ПИБЯА с КЧ=74, полученный путем конденсации малеинового ангидрида и полиизобутилена с мол. массой - 1000 (сравнительный 2).
В табл. 1 приведены результаты, соответствующие содержанию примерно
10% присадки, в табл. 2 — 1В присадки °
648115
Табл ица 2
350
10-05
10-05
10-05
580-450
600-450
310
250
Сравнительный l
Сравнительный 2
Из приведенных данных видно, что предлагаемая композиция обладает свой-15 ствами, значительно превосходящими известные композиции, содержащие аналогичные присадки.
Формула изобретения
СΠ— В-3
l (ИР-Е,И;О-С,К, ж СР;О-С,К;М
Щ феЯ е-ав-а
M — И-З
У и % зи6
Р4 ©НВ о В-е-ер-мв } 6 ЗЧ г5 где и =0 или 1, и 2-50Ъ полиизобутенилсукцинимида формулыУ
65 где R имеет указанное выше значение, 1. Смазочная композиция на основе базового масла, содержащая сукцинимидную присадку,о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью улучшения диспергирующих, антикоррозионных и антивспенивающих свойств, композиция содержит в качестве сукцинимидной присадки 1-10 вес.Ъ соединения общей формулыТ
СΠ— Щ.-3, а -4
И вЂ” R" СQ — CI, ф
3 где В - алкенил С -С
2о
I I 8 — радикал — г -о- г (С0--Ся-й
В, - радикал — 1 — Π— à — N (у /
Й -Сн4 где 0,1 или 2, 8 - -полииэобутенил С2о-Сгоо, и 2-50 вес.áполииэобутенилсукцинимида формулы Д11 где яи р = 1 или 2 и 3 — (п+р) или 98-50 вес.Ъ полиизобутенилсукцинимида формулы lу
СО - CR-% .f — 0-f-NHg 1 ТТ е / й- „
CO — Ск- В
I 1 Л I
Б3 радикал g — 9 — f — Ю Сйв
Со- й- R — f - 6-1 -1lK2 >
У
4= 48
МН2, г ОН, алкил С„ С или фе нил, причем г- алкил С -С
2 9 г- пропил или иэобутил.
2. Композиция по п. 1, о, т л и— ч а ю щ а я с я тем, что использовано соединение общей формулы I включающее 98-50 sec.% полииэобутенилсукцинимида формулыП
Р-c3-W г
С К вЂ” о-Сн - И м-с и ои се с@
С Е
648115
Составитель Л. Русакова .
Редактор Н. Потапова Техред И. Асталош Корректор Л. Веселовская
Заказ 362/58 Тираж 608 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5!
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4
17
Приоритет по признакам
18.04.75 по п. 1 за исключением признаков
Э 2 — радикал — — ОН и
Э1 — радикал — г — ОН
24.12.75 по и. 2 и признакам
Р— радикал — r — ОН и
R — радикал - — ОН. з
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент CttJA 9 3194812, кл.260326.5, 1965.
2. Патент США 9 3194813, кл. 260326.5,1965.
3. Патент CLUE 9 3806456, кл. 25251.2, 1974.
