Способ получения фенолоальдегидных смол

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополниительный к патенту (22) Заявлено 26.09.75 (21) 2176640/05 (») Приоритет — (32) 26. 09. 74 (31) P 2445873. 9 (33) ФРГ (51) М. Кл

С 08 G 8/24

С 07 С 65/32

Государственный комитет

ССС P но делам изобретений н открытий,Опубликовано 25.02.79. БюллЕтЕнь № 7 . Дата опубликования описания 2502.79 (53) УЙК 678.632 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы йоханнес Маценка, Манфред Фишер и Фритц Йоахим Гольке (ФРГ) Иностранная фирма Хехст АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛЬДЕГИДНЫХ

СМОЛ

Цель изобретения - увеличение деэмульгирующей активности к сырой нефтяной эмульсии фенолальдегидных смол.

Предлагаемюй способ получения фенолальдегидных смол, включающий конденсацию алифатических альдегидов с фенолом в молярном соотношении 1:1Изобретение относится к способам получения фенолформальдегидных смол, используемых в качестве деэмульгаторов сырой нефтяной эмульсии.

Известны алкилфенольные смолы, растворимые в органических растворителях, модифицированные. этиленоксндом, и/или пропиленоксидом (1).

Однако известные деэмульгаторы отвечают предъявляемым требованиям 10 только отчасти. Быстрое начальное расслоение в конечном итоге замедляется и выгрузка соли происходит медленно.

В другом случае процесс расслоения— даже при хорошем разделении соли и 15 воды - вообще протекает слишком медленно. Иногда скорость экстракции зависит от специфического характера используемых нефтяных сортов.

Известны так же продукты присое- ЯО динения этиленоксида к полипропиленгликолям в присутствии щелочных ката лизаторов, особенно гидроокисей щелочных металлов(калия или натрия). Прн. этом полнпропиленгликоли с мол.в. око- 25 ло 1500-2500,предпочтительно 1700-2200, подвергают реакции с 30-50 вес.Ъ, предпочтительно с 35-40 вес.В, этиленоксида в расчете на полипропиленгликоль (21. ЗО

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения фенолальдегидных смол, включающий присоединение низших алифатическкх альдегидов, например формальдегида, параформальдегида, ацетальдегида, к фенолу в присутствии щелочного катализатора при приблизительно 50-80 С.

При этом важно не превышать укаэанных температур в значительной мере, так как иначе могут происходить последовательные реакции с потерей гидроксильных групп H с образованием резольных и новолаковых продуктов. Молярное соотношение фенола и альдегида должно составлять 1:1-1 3, предпочтительно 1:1,8-1г2,2 (3) ° В качестве щелочного катализатора можно применять раствор едкого натра или кали, гидроокись кальция и третичные амины, например триэтиламин.

6493

Таблица 1

Деэмуль гато

20

Холостой опыт

68,2

Р а вдели т ельный слой нечеткий

7 То же

0,57

68,2

Холостой опыт

62,0

ОЮ2.

68,2

Холостой Опыт

3:1 соответственно пря 50-80 С в присутствии щелочного катализатора отличается тем, что 0 5-4,0 моль реакционного продукта дополнительно конденсяруют с 1 моль предварительно приготовленного и нейтрализованного блок-соп лямеризата 30-50 вес.% этяленоксида с пропиленгляколем, имеющего мол. в. 1500-2500, э присутствии инертных растворителей при 80-1500С с последующим удалением реакционной воды.

I0

Пример 1.. 1 г.моль фенола и 2 г моль фо 5мальдегида (в виде

35%-ного водного раствора) в присутствии 0,15 r моль раствора едкого натра перемешивают при 50-80 С до тех пор, пока не исчезнет свободный формальдегид. Получают красно-коричневый продукт, хорошо растворимый в воде (продукт lа). Аналогичный результат получают при применении соответствующего количества раствора едкого кали.

Независимо от этого полипропиленгликоль со средним мол.в. 2000-2200 по известной методике подвергают реакции с В8 вес.% этиленоксида в

Блок-сополимеризат (31 27

Предлагаемый деэмульгатор (иэ примера 1) 27

Бутилфенольный смоляной оксалкилат

+2 моль этиленоксида (3) Предлагаемый деэмульгатор (из примера 1) 18

Бутилфенольный смоляной оксалкилат

+ 2 моль этиленоксида (3) Предлагаемый деэмульгатор (из примера 1) 36

23 4 присутствия едкого кали, причем получают вязкий светлый продукт (продукт 16).

5000 вес.ч. продукта 1б смешивают с 980 вес.ч. продукта lа и нейтрали : —: зуют Фосфорной кислотой. Вплоть до температуры 80-85 С воду отгоняют z

О вакууме, а затем, повышая реакционную температуру до 100-140 С, проводят зтерификацяю, причем образовавшуюся воду удаляют в вакууме.

Образуется красно-коричневый вязкий продукт, растворямый в растворителях, таких как спирты или углеводороды. Аналогичный результат получают, когда удаляют воду аэеотропной перегонкой после добавки инертного растворителя.

По отношению к зарубежным нефтяным эмульсиям, например к сь1рой неф-. ти яэ Ирана с содержанием воды 28%, предлагаемые деэмульгаторы показывают значительно лучшую эффективность, чем деэмульгаторы известного состава, что подтверждают данные, приведенные в табл.1 Температура деэмульгирования 54 С.

649323

Таблица 2

Норма предл деэму (из п

1 2 3 l 33 83 88 95

2 17 75 92 95 97

Составитель Н.Космачева

Техред И. Асталош Корректop А.Гриценко

Редактор О.Кузнецова

Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Заказ 603/58

Филиал ППП Патент, r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4

П р и i e p ? 5000 вес.ч. продукта 1 б нз примера 1 смешинок".". с

370 вес.ч. продукта lа из пркме а и нейтрализуют, как описано ; ., риме=. ре 1. Воду удаляют при 80-85"C в вакууме. Последовательную этернфнкацию производят при 130-150ОС "". Удалением воды в вакууме. Воду;кожно удалять также с применением и .ертного растворителя азеотроцной и зрегонкой. Получают красно-коричневый вяз- 10 кий r." одукт.

П р н м е р 3. Полипролиленгликоль со средним мол.в. 1700-1800 по известной методике го,-:вергают реакции с

Формул а и з обрет е ни я 35

Способ получения фенолальдегидных смол, включающий конденсацию алифатнческих адьдегидов с фенолом в молярном соотношении 1: 1-Зз 1 соответствен- 40 но при 50-80 С в присутствии щелочного катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения деэмульгирующей активности к сырой нефтяной эмульсии, 0,5 — 45 4,0 моль реакционного продукта дополнительно конденсируют с 1-моль пред- варительно приготовленного и нейтрали30 вес.% этиленоксида. Прл1 . .ают сзетло-;келтый продукт 20, 3000 вес. ч. продукт,, 2с смею>-: з.-ыт с 812 вес. ч. продукта lа из нр;:м: -г и нейтрализуют солянсй кислоте (, В ду удаляют в вакуу..;е при 80-85 ОС, 3 >-тем производят этерификацню при ."0130ОС в вакууме, причем получают красно-коричневый продукт с вязкостью

900-1000 спз при 50оС. Он растворим з обыч..ых раст в ори т "л я х.

B табл. 2 приведена эффективно:".т этого деэмульгатора при норме расхода

20 и. 30 ppm в сравнении r. сшитым смоляным деэмульгатором на примере сырой нефти нз области вблизи устья р.Вмсу, температура деэмульгирования ЗО C. зованного блок-сополнмеризата ? О-50 вес.Ъ зтиленоксида с прсчкленглнколем, имеющего мол. в. 1500-2500, в присутствии инертных растворителей при 80-1500С с последующим удалениеМ реакционной воды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СШЛ .Р 2499368, кл. 252-231, 1950.

2. Патент США Р 2674619, кл. 260-485, 1953.

3. AngewChemie. 70, 390-398, 1958.