Способ количественного определения меркаптанов
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскмк
Соцмалмстнческнк
Респубпнк
<ц165994 1 (6l) дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 090376 (23) 2333256/23-04 с присоедипеиием заявки Ж (2З) ИЪриоритет-—
0 01 Н 21/24
Государственный комитет сссР по делам изобретений н открытий (53) УДК 543. 432 (088.8) Опубликоваио3004.79. Бюллетень %16
Дата опубликования описания 300479 (72) Автори
ИЗоб етЕЬНя Н. Ш. Вольберг, Е. Э. Гершкович и В. П. Якимова
Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ИЕРКАПТАНОВ
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения низших меркаптанов (этил- и метилмеркаптана) в воздухе.
Известен способ количественного определения меркаптанов, заключающийся в поглощении мерка-.танов сорбентом-ацетатом ртути - с последующей обработкой диметил- П- фенилен- 1О диамином в присутствии хлорида железа (Й!) и фотоколориметрированием окрашенного раствора (1).
Недостатками такого способа является низкая чувствительность, обу- ®0 словленная малым объемом исследуемого газа 8-10 л, который монет быть отобран эа требуемый период времени, так как скорость протягивания воздуха при таком способе составля" @ ет 10 л/час. Это затрудняет накопление меркаптана в количестве, достаточном для определения его в воздушной среде, и поэтому способ испольэуетоя только для определения меркап- ® танов в природном газе.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения, ЗО меркаптанов путем поглощения их твердым хемосорбентом-сульфатом магния, пропитанным-ацетатом кадмия в виде 4-бЪ-ного спиртового раствора, с последующей обработкой диметил-п-фенилендиамнном в присутствии хлорида железа (III) и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора (2).
Недостатком способа является невысокая чувствительность, обусловленная протягиванием 25-30 л воздуха.
Этот способ не может обеспечить той чувствительности и полноты поглоще ния, которые необходимы для определения меркаптанов в воздухе, вследствие черезвычайно низкой предельно допустимой концентрации, составляющей
9-10 мг/м .
Целью изобретения является повышение чувствительности определения.
Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения меркаптанов, заключающимся в поглощении их сорбентом-смесью ацетата ртути, глицерина и воды, содержащей, вес.Ъ:
Ацетат ртути
Глицерин
Вода
659941 раэувшегосн красного соединения с помоцью электроФотоколориметра. Содержание этил- н метинмеркаптана определяют польэуясь построенной заранее калибровоЧнсй Крнвой И раССчктынают по Формуле
СЬм(м ):
Ч где а - количество меркаптана, най денное в пробе, мкг y - объем исследуемого воздуха, приведенный к нормальным условиям, л, Таким образом, настояций споСОб обеспечивает исследование атмосферного воздуха объемом в 40 м при протягивании его через поглотитель со скоростью до 30 л/мин, ЧувствителВность определения меркаптанов составляет 2,7 10 мг/м, а погреш 3 ность количественного определения
3;33.. Кроме того, испольэоваиие настояшего поглотйтеля дает воэможность длительно хранить отобранные пробы„ что особенно важно при рабате в экспедиционных условиях.
2. Интервалы соотношений компоиен тов смеси подтверждены примера!я, приведенными н табл. 1.
Т а б л и ц а 1
Результаты определения меркаптанов прн различных соотношениях компонентов сорбирующего раствора
-2,5 20,0
77,,5 11,2
13 0
14,5
27,2
30,6
117,8
94,7
100,0
53,8
61 9
5 0 20,0 75,,0 4,8
8Р4
9с6
9 6
13,4
14,8
27 2
31,2
41,3
16 0
30,8
28,6
41,3
43,4
50,2
46,2
53,8
3 нанесенной на стеклянный порошок, с исследующей обработкой диметил-и-фениленди,мином в присутствии хлорида жвлеза и фотокориметрированием полученного окрашенного раствора.
Отличительным признаком способа является использование в качестве сОрбента смеси ацетата ртути, глицерина и воды в укаэанном соотношении, нанесенной на стеклянный порошок.
П. р и м е р. 35«40 м исследуе -- Я го воздуха со скоростью 25 л/мин, пРотягивают через укрепленную.вертикально сорбциониую . трубку, содерж и ую пленку водного раствора ацетата ртути и глицерина нанесенную иа стеклянный порошок. Эта пленка создается при смачиваиии стеклянного порошка с величиной зерен 2-3 мм
О, 5 мл смеси 10%-ного раствора ацетата ртути и глицерина s cîîòíîøåíèè
4t1. После отбора пробы образукций- 20 ся.в.еркаптид смывают 10 мл дистиллированной воды, вносят 0 5 мл смеси растворов диметил-n-. фенилендиамина, и
ММорида же_#_еза и оставляют на 40-60 мии.,Затем раствор снова перемешивают 28 и измеряют оптическую плотность об106,3
100,2
104,3
92,3
114, 6
93,8
97,0
108, 3.
113 2
97,- 7
100,0
90,4
106i3
Иродолжеиие табл. 3
62,0 100,2
69,1 &9,0
9 8, 0
120, 3
8,0 20,0
17,0
16,2
10„3
14,8
10,0
20,0
19,7 101,0
17 7 83. 6
24,0 96,4
78,5
104,8
24,0
43i2
50,7 103. 2
50,1
60,0
55к0
45,2 75,4
7,9 97,5
9,4 78,4
91с0
5,0 40 0
13к9 111ю6
13t2 110,0
3,5,6 103,3
12,0
5,0
50,,0
19к0 94е1
23,5 94,4
48,3 101 3
В табл. 2 показана возможность определения меркаптанов при накоплении их из больших объемов воздуха (от 300 до 35500 n) со скоростью
10-30 л/мин, 3То обеспечивает особо
;высокую чувствительность определения (2,7 10 мг/м j. Известные методы не .обладают столь высокой чувствительностью.
Та б л и ц а 2
Результаты определения меркаптана
29 0 96,5
62,0 100.,2
21,8 103 8
109 О 300
10,0 1200
10,0 1500
Из табл. 1 следует, что измене,ние концентрации ацетата ртути в сорбирующем растворе от 2,5 до 10%, равно как и изменение концентрации глицерина от 20 до 50%, не влияет на степень определения .меркаптана.
Наиболее оптимальное соотношение компонентов: 5Ъ ацетата ртути, 20% глицерина и 75%.воды.
61,9
77,5
102,6
126,6
72,0 18,0
15,Z
70,0 9,3
12,4
I9 5
21,7
24,9
30,6
43. 2
12,045 0 15,1
20,2
24,9
47,7
95,5
95,0
94,4
106, 5
110,7
119,3
659941
Продолжение табл. 2 ено мертана
123,3 95,0
126,6
46,2
2010
l0I 0
90,4
43,2
24,5
2400
10,0
15,0
104,7
23,4
2700
28,6 93,5
2700
15 0
129,0
108,0
92,6
44,3
3600
20(О
25,О
25,0
23,6
4200
29,1
4500
95,0
100 0
108,3
57 0
25,0 188 0
57,0
56,7
35500
25,0
30,0
14,7
3600
Метод применим в широком интервале верждающие преимущество предлагаемого влажности воздуха (25-708).В табл.3 способа по чувствительности в сравнении приведены сравнительные данные, подт- 25 с существующими.
Таблица 3
Сравнительные данные определения меркаптанов по известному и настоящему способу опрзделения
Метод нако ния меркап из воздуха
Объем иссл дуемого вс духа, л орость стягивая воздул/мин
Известный способ
5,0
8 10
8.10
30,0
300
Настоящий способ
1-3
10-30
300
2400
-3с
36000
1440
Максимальный объем исследуемого воздуха, допускаемый применяемым методом..
Формула изобретения
Способ количественного определения меркаптанов путем поглощения их сор60 бентом с последующей обработкой диметил-и-фенилендиамином в присутствии хлорида железа (а } и фотоколориметрированием полученного раствора, о т л и ч а ю шийся тем, что, с
68 целью повышения чувствительности onКак видно иэ табл. 3, чувствительность предлагаемого метода почти в 300 раз превышает: чувствительность метода с применением твердого сорбента на основе. сульфата магния и более чем в 1000 раэ чувствительность традиционного, При равном времени отбора проб объем протягиваемо-о воздуха может быть, увеличен на порядок.
30,6
34,2
21 S
31i3
60,0
Продолжительн отбора бы возд мин.
3 10
3 10
4 10
2,7 10 6 роде пения 3 в пользуют смес церипа и вР3ды
Ацетат рту
Глицерин
Вода нанесенную на качестве сорбента ись ацетата ртути, глис держащую, вес. %: ти ?, 5-10
20-50
Остальное
rтеклянный порошок.
Источники информации, принятые во внимание при экспертиэе
Авторское свидетельство СССР
М 246152, кл. G 01 N 2l/24, 1968.
2.Авторское свидетельство СССР по. эаявке @2153579,кл.G 01 N 21/24,1975.
Составитель Л. Соломенцева
Редактор В.Минасбекова Тек1зед С.Мигай 1;43рректор B. СиниЦкаЯ
Закаэ 2130/7 Тираж 1089 Подписное
ilHHHiiH Го ударственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий
113033 Мовква З-33 Ра3нвккан наО„. а. 43 3
Филиал П!1П Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
