Способ получения литьевых эластомеров

 

и

IIAYt .... - WAR

Союз Советских

Социалистических

Республик ()665476

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(51)М. Кд.

С 08 F ф36/14

С 08 F 8/32

С 08 J 3/24 (22) Заявлено 08.02.77 (2т )2 16 1898/05 с присоединением заявки Ре 2451412/23-05

3ЬвударстввеиВ квиктет сир

Io амаи кзвбретехкк и етхрмткк (23) Приоритет 08.08.75

Опубликовано 05.12.79. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 10.12,79 (53) УДК,678. 662. (088.8)

:Л. Я. Раппопорт, Ш. Б. Туревская, Г. Н. Петров, А Г. Синайский; Б. Н. Тимченко, Л. Б. Корьякова, О, Н. Саракуз, Т. П. Серова и Е. Н. Баранцевич. (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ

)

Изобретение относится к области лить- евых эластомеров и можно использовать в резино-технической, шинной и других смежных областях промышленности. -:, Известен способ получения литьевйх эластомеров взаимодействием жйдких углеводородных каучуков, . содержащих кон левые галлоидные груйпы, с удлинителем цепи аминного типа.

Однако эластомеры, получаемые по известному способу, обладают неудовле творительными динамическими показателями.

Наиболее близок по технической сути ..и ожидаемому эффекту к пред йа аемому способ получения питьевых эластомеров

15 взаимодействием жидких каучуков с кон левыми галоидными группами с удлините». лем цепи аминного rsna и последующим отверждением.

В качестве жидких каучуков исйользу ют олигомерные продукты полнмеризации (сополимеризации) диеновых и о(. -за» мещенных олефиновых углеводородов

2 (мол масса 1500»3000), содержапвх котщевые l алоидные группы, В качестве полйаминов йспользуй»" м»еталйрованный гексаметнлендиами)н. Для улучшения физико-механических свойств эластомера используют активные наполнители (сажи).

Процесс проводят в одну стадйю. Усталостная выносливость при многократном растяженйи 40 тыс, циклов, Теплообт)а-, . зование при многократном. сжатии 80 С.

Неудовлетворительные показатели по усталостной вынослйвости существенно )граничйвают, применение таких эласто

Йеров в наиболее ответственных изделиях шинной и резино-технйческой промышленности.

Цель изобретения - улучшение дина мических показателей питьевых элаето . меров - повышение усталостной выносливости

Это достигается тем, что в качестве жидких каучуков используют 15-40% ный коллоидальный раствор высокомолекулярного дненового каучука ). олигодие665476 3 не с концевыми галоидными группами . 1 при отношении аминных и галоидных групп

0,9 - 1,4 и отверждение проводят в присутствии серной вулканизующей груп пы.

ВзаимоДействие указанного коллоидального раствора с ди(поли)-эйоксидсодер-— е жащям соединением в присутствии ката- .лоизатора осуществляют при. 80-143 С

- в присутствии ахтивных наполнителей при суммарном соотйошении СООН g .=*

1(0,9 — 1,4) (предпочтительно 1: 1) .

Пример 1. (Контрольный; 6еа использования коллоидального раствора) ., В смесителе, обеспечивающем получение тонкой эксуперсии сажи в жидком каучуке (размер частиц 5 мкм), приводят взаимодействие 200 г !олигобутиена с концевыми атомами (содержащие атомов !

1,8 масс.%) c 8,74 r метилированного гексаметилендиамина (МГМДА) в прйсул— ствии 80 г сажи типа НАР и серной вулканизующей группы (сера 4, сантокюр 1,6, альтакс 0,4-, стеариново кислота 2,0 и окись цинка 10 г) в течение

0,2 — 1 ч при 800С.

Пастообразпую массу, имеющую (ско роСть сдвига) ) 10 с" и Т 130 С; (динамическую вязкость) q 150 пз, по- . мещщот в щелевую"; форму и вулкайиэуют

20 мин при 143а С.

Пример 2. (контрольный). По примеру 1 проводят взаимодействие

200 г, 10%-ного колооидального раствора

1,4-цисо--полиизопрена в олигодиене с концевыми атомами,С1 (содержанУйе ато мов ;-;:(С,1 1,8 масс.%) с 7,86 i- МГМДА в йрису!тствии 80 r сажи типа HAP серной вулканизующей группы (сера 4,сантокюр 1,6; альтахс 0,4, стеариновая кис лота 2,0 и окись цинка 10 r) 0,2 — 1ч прй 80 С.

Пастообразную массу, именинную )

10 с и Т 130 С, !1, 850 пз, помещают в щелевую fopìó и вулканизуют

20 мин, при 143 С. 4

ll р и м е р 3. Аналогично йрим ру 1 проводят взаимодействие 200 r

: 157 -ного коллоидального раствора 1,4. цис-полиизопрена в олигодиене с концевыми атомами Cl (содержание атомов

Сl 1,8 масс.%) с 7,42 г МГМДА в присутствии 80 г сажи типа Hjg серной вулканизующей .группы (сера 4, сан токюр 1,6, алътакс 0,4 стеариновая ð .кислота 2,0 и окйсь пинка 10 r) в течение 0,2 — 1 ч при 80 С. астообраааув массу, амеааауао g

10 сек,Т 130 С, q 1200 пз, помешают в. щепевую форму и вулканизуют

15 20 мин при 143 С.

Пример 4. Аналогично примеру

1 производят взаимодействие 200 г

30%-ного коллоидального раствора 1,4-цис-полиизопрена в олигодиене с кон 0 цевыми атомами Сl (содержание атомов

Cl 1,8 масс.%) с 6,12 г МГМДА в присутствии 80 r сажи типа HAF . серной вулганийующей группы (сера 4, сантокюр 1,6,:,, альтакс 0,4, стеариновая кйслотаа

2,0 и окись цинка 10 r) O g. - 1 ч при

800С. астообразную массу, имеющую

10 с и Т 130 С Ц,2100 пз, помешр ют в !целевую форму и вулканизуют 20 мин при 143ОС, Пример 5. (контрольиый). Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 200 г 50%-ным .коллоидального раствора 1,4-цис- полиизопрена в олигодиене с концевыми атомами С1 (содержание атомов

Cl 1,8 масс.%) с 4,37 r МГМДА в при . сутствии 80 г сажи тийа НАР, серной

: вулканизующей группы .(сера 4, санто40 кюр 1,6, альтакс 0,4; стеариновая кислота 2,0 и окись цинка 10 r) в течение

0,2 - l ч при 80 С.

Пастообразную массу, имею!пую при

10 - с и Т 130 С 6800 пз, поме45 .

: щают в щелевую. форму и вулканизуют в течение 2б мин при 1430С.:

Физика =.механические свойства аластомеров приведены в таблице. с

665476

Напряжение при 300%-ном

, удлинении, кГс/смк

20оС

100 С.1 15

150

80

Сопротивление разрыву, кГс/см

20 С

100 С

170

180

150 170

40 60

190

Относительное удлинение при разрыве,%

20 С

100 С

550 . 600

320 320

460 520 530

270 300 300

Остаточное удлинейие,%

20 С

100 С

20 18

10 l2

18

20" 15

15 12

Твердость по ТМ 2

7.0

60

Эластичность,%

200С

100 С

42

42

Сопротивление раздиру, кГс/см

20 С

100 С

70 50

70

Усталостная выносливость

320

300 . 300

320

< «В tftlAtthd 6 tthLI ° ЪаЛ РааРЬОВЪа

upD wnvk чара а aver> ги *ааъ н тыс.ц

Теплообразование, при многократном сжатии, С

46 46

48

320

Истираемость по МИР-1, см /квт ч

320

300

270 280

Сопротивление образованию и разрастании третин, тыс.ц; 240 .260

260

Усталостная выносливость при знакопеременном изгибе, 0,5 2,9 тыс.кц. (20%) 2,1

3,0

665476

Составитель 3, Куликова

Редактор Л. Письман Техред Э. ужик Корректор Ю. Макаренко

Заказ 7672/1 . Тяраж 595 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж;-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, .4

7, Таким образом предлагаемый способ позволяет получить питьевые резины по усталостной выносливости и теплообразованию существенно превосходящие ана логи, полученные известными способами.

Формула изобретении

Способ получения питьевых" эластоме" ров взаимодействйем жидких каучуков с концевыми галойднйми группами с удлини

8 телем пепи амннного типа и последующим отверждением, о т л и ч а ю m н йс я тем, что, с целью повышения усталостной выносливости конечного продукта, в качестве жидких каучуков используют 15 40%-ный коллоидальный раствор высокомолекулярного диенового каучука в олигодиене с концевыми галоидными груп нами при отношении аминных и галоид1О иых групй 0,9 - 1,4 и отверждение про водит в присутствии серной вулканизую тей группы.,