Способ получения 0,0-диалкил- -бромэтилдитиофосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ (61) ДОполнительное к авт. саид-ву— (22) Занвлено 26. Ol. 78 (21} 2574374/23 — 04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано OS. 06. 79, Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 05. 06. 79

««666179

8 (5l) М. Кл.

С 07 F 9/165

Генударвтаенный нвннтет

СССР нв денни нанбрнтнннй н втнритнй (5З) УДК 547.26 118..07 (088.8) (72) Автор изобретения

Я. И. Мельник (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О--ДИАЛКИЛ вЂ” S— — /1 — БРОМЭТИЛДИТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к получению эфиров дитиофосфорной кислоты, а именно к способу получения 0,0 — диалкил — S — P — бромэтилдитиофосфатов общей формулы (RO) 2Р($) — $СН1СН2 — Вг, где R — алкил, которые могут быть использованы как полупродукты в синтезе физиологически активных соединений, а также в качестве присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения 0,0 — диалкил — S—

-P — бромэтилдитиофосфатов, заключаюшийся в том, что производное 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты — 0,0 — диал к ил — S — P-- о к сиэтилдитио фосфаты подвергают взаимодействию с бромсодержашим реагентом — трехбромистым фосфором в среде петролейного эфира при 4 — 60 С с последующей обработкой реакционной смеси 5Я вЂ” ным раствором едкого патра, промывание водой и высушиванием над хлористым кальцием (1).

К недостаткам этого способа относятся трудо, емкость отделения целевого продукта от образующейся. фосфористой кислоты с помощью раствора едкого натра, труднодоступность и неустойчивость исходных 0,0--диалкил-- S— - P - окснэтилдитиофосфатов, получаемых взаимодействием 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот с окисью этилена.

Целью изобретения является упрощение про5 цесса.

Поставленная цель достигается тем, что калиевую соль 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с 1, --дибромэтаном в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси, В качестве органического растворителя желательно использовать ацетон.

Отличительным признаком способа является то. что в качестве производного 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты используют калиевую соль

0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты, а в качестве бромсодержашего реагента -- 1,2 — дибромэтан и процесс ведут в указанных условиях.

Способ получения 0,0 — диалкил — S — P — бромэтилдитиофосфатов упрошается, так как трудноотделяемые побочные продукты реакции не образуются.

Пример 1. Получение 0,0- ципропил- S — P—

-бромэтилдитио фосфата, 666179

Формула изобретения

Составитель М. Краснов ская

Редактор Т. Шарганова Техред Э, Фанта Корректор (Х Билак

Заказ 3091/10

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьпий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Раствор 2,52 г 10,01 моль) калиевой соли

0,0--дипропилдитиофосфорной кислоты н 748 t (O,04 моль) 1,2-.дибромэтана в ацетоне нагревают

6 ч при слабом кипении,Ьромистый калий отфильтровывают, растворитель отгоняют, а вещество пере. о -а

5 гоняют прн 77 С/ 2 10 мм рт. ст. Выход 2 г (64%); de l 3268 и 1 5300.

Найдено, %: Р 9,82; 9,48; S 19,68; 19,76;

Вг 24,61; 2446 Мйь 7478

СаН1а ВгОа РЯ

Вычислено, %: P 9,64; $19,96; Вг 24,87;

MR, 74,38.

Пример 2. Получение 0,0 — динзопропил—

-S — P — бромэтилдитио фосфата.

Из 2,52 r (0,01 моль) калиевой соли 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты и 7,48 г (0,04 моль) 1,2 — дибромэтана, растворенных в ацетоне, как в примере 1, после перегонки при

75 С/ 2.10 мм. рт. ст. получают 2,2 r (68%) целевого продукта, d4 1,8112; n о 1,5228.

Найдено, % Р 9,52; 9,40; S 19,83; 20,21;

Вг 24,64; 24,73; Мй> 74,95.

1, Способ получения 0,0 — диалкил-S — P — бромэтилдитиофосфатов общей формулы (R0) 2Р($) — 5 — СН -СН2 — Вг, где R — алкнл, путем взаимодействия производного 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты с бромсодержащим реагентом в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты используют калиевую соль 0,0 — диалкилдитиофосфорной кислоты-, а в качестве бромсодержащего реагента — 1,2 — дибромэтан и процесс ведут при кипении реакционной смеси.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде ацетона

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР М 423802, кл. С 07 F 9/1 65, 1972.