Способ разделения диолефинсодержащих углеводородных смесей

 

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ДИОЛЕФЙН- СОДЕРЖАЩЙХ- УГЛЕВОДОРОДНЫХ .СМЕСЕЙ путем экстрактивной ректификации в присутствии в к-ачестве экстрагента полярного органического растворителя, содержащего ингибитор термополй-; меризации и вещества основного характера, отличающийся тем, что,' с целью снижения потерь диолефина и экстрагента, в качестве ингибитора термополимеризации исполь зу- 'ют смесь, содержащую 0,005-0,5 вес.% экстрагента .карбоната или бикарбоната аминосоединения и 0,005-0,05 вес.% экстрагента формальдегидосульфоксилата натрия или двуокиси тиомоче'вины р или сульфолена. ••S

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН ае (ю

Э(51) С 07 С 7/08

ГОСУДАРСТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССР

:-ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТИРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ, (21) 2522201/23-04 (22) 26. 07. 77 (46) 15.04.83, Бюл. Р 14 (72) В.А. Беляев, Г.И. Каракулева, С.Ю. Павлов, В.A. Горшков, Б.A. Сараев, A.Н. Бушин, Г.A. Степанов, Т.В. Бережная, Й.В. Серова, . Рольф ..Бюнер, Ульрих Лангбайн, Клаус

Лунквитц, Гюнтер Иэраель, Воль.фганг Эрмишер, Вольфганг Нетте и Вернер Берманн (ГДР) (71) Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука (53) 547.315.3(088 ° 8) (54) (57) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИИ ДИОЛЕФИНСОДЕРЖАЩИХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ,СИЕСЕИ путем экстрактивной ректификации в присутствии в качестве экстрагента полярного органического растворителя, содержащего ингибитор термополи-. меризации и вещества основного характера, отличающийсятем, что, с целью снижения потерь диоле- фина и экстрагента, в качестве ингибитора термополимеризации используют смесь, содержащую 0,005-0,5 вес.% экстрагента .карбоната или бикарбоната аминосоединения и 0,005-0,05 вес.% экстрагента формальдегидосульфоксилата натрия или двуокиси тиомочевины или сульфолена.

675750

Изобретение относится к способам разделения диолефийсодержащих углеводородов в присутствии полярных органических растворителей. В процессах разделения диолефинсодержащих, углеводородов при высоких температурах имеет место термополимеризация диолефинов.

Известен способ разделения диолефинсодержащих углеводородов путем экстрактивной ректификации в при— еутствии селективного растворителя, содержащего ингибитор TapMoIIoJIHMB ризации, в качестве которого используют формальдегидсульфоксилат натрия.

Недостатком способа является соз- 15 дание коррозионно-агрессивной среды в системе разделенйя в результате гидролиза селективного растворителя и ингибитора.

Кроме того, активность ингибитора является недостаточной, что приводит к значительным потерям диолефина за счет его димеризации, а так-

==" "" "же "й""потерям .:растворителя, так как димеры и полимеры выводят в виде 30- 25

50%-ного раствора в селективном растворителе.

Яайболее близким и настоящему изобретению является способ разделения диблефинсодержащих углеводо= родных смесей путем экстрактивной ректификации в присутствии в качестве "экстрагента полярного органического растворителя, содержащего ингибиМр термополймеризацйй"и вещест-, ва основного характера, в качестве З5 которых используют, напрймер, триэтаноламин.

Недостатком способа является при= менение летучих аминов, что приводит к попаданию последних в диолефин. ; 40

Это вызывает необходимость тонкой очйстки диолефина от аминов, являющихся ядами каталитической системы полймеризации.

Недостаточная эффективность инги- 45 битора приводит к потерям диолефина и экстрагента.

Целью настоящего изобретения является снижение потерь диолефина и эк страгента.

Поставленная цель достигается описываемым способом разделения диолефинсодержащих углеводородных смесей путем экстрактивной ректифика-"ции в присутствии в качестве эк" . страгента полярного органического растворителя, содержащего ингибитор термополимеризации, в качестве ко=торого используют- смесь, содержащую

0,005-0,5 вес.% от экстрагента кар- 60 боната илй бикарбоната аминосоединения и 0,005-0,05 вес.% эйстрагента . формальдегидосульфоксилата натрия или двуокиси тиомочевины или сульфолена. 65

В качестве аминосоединений могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, например, дициклогексиламин,диэтиламин, триэтаноламин, диэтиламиноэтанол.

В качестве веществ основного характера используют аминосоединения, входящие в состав карбонатов или бикарбонатов.

Применяемая смесь является более эффективным ингибитором термополимеризации диолефинов, чем каждый ее компонент в отдельности.

Пример 1 ° На лабораторной колонке экстрактивной ректификации диаметром 32 мм, имеющей 120 колпач. ковых тарелок, разделяют смесь, со, держащую, вес. % н-Бутан 15 н-Бутилены 55

Бутадиен, 30

Количество разделяемой смеси сос. тавляет 200 мл/ч. В качестве экстрагента используют диметилформамид.

Циркуляция- экстрагента составляет

1500 мл/ч. В качестве дистиллата получают бутан-бутиленовую фракцию, содержащую, вес. %: н- Бутан 21,5

Бутилены 78,0

Бутадиен 0,5 в количестве 120 мл/с о

Температура верха колонны 35 С,, температура куба - 135 С.

Раствор бутадиена в экстрагенте направляют в десорбер, имеющий 48 тарелок. Количество десорбированного бутадиена составляет 60 мл/ч.

Концентрация бутадиена 99,0 вес.%.

Температура верха десорбера -5 оС, теМпература куба десорбера — 165 С.

Диметилформамид содержит

0,05 вес.% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты; 0,1 вес.% карбоната дициклогексиламина, и

0,4 вес.% дициклогексиламина. Количество образующегося полимера

1,7 г/сут,потери бутадиена 2,8 мл/сут

Потери диметилформамида 1,7 г/сут.

Пример 2. При условиях разделения, изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,005 вес.% двуокиси тиомочевины; 0,005 вес.% бикарбоната дициклогексиламина, и 0,1 вес.% дициклогексиламйна. Количество образующегося полимера 8,8 г/сут. Потери бутадиена 14,0 мл/сут. Потери диметилформамида 8,8 г/сут.

Пример 3 ° При условиях раз деления изложенных в примере 1, используют диметилформамид, содержащий 0,05.вес.% сульфолена; О/ 5 вес.% карбоната дициклогексиламина, и

0,6 вес.% дициклогексиламина. количество образующегося полимера

675750

20

Редактор E. Зубиетова Техред М. Тепер

Корректор И. Ватрушкина

Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 6,978/4

2,2 г/сут. Потери бутадиена . 3,6 мл/сут. Потери диметилформамида

2,2 г/сут.

Пример 4. При условиях, изложенных в примере 1, в качестве экстрагента применяют ацетонитрил, содержащий 0,05 вес ° % натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, 0,05 вес.% карбоната диэтиламина, и 0,3 вес.% диэтиламина. Количество образующихся полимеров составляет 2,6 г/сут. Потери бутадиена, 4,4 мл/сут. Потери ацетонитрила

2,6 г/сут.

Пример 5. При условиях, изложенных в примере 1., в качестве экстрагента применяют диметилацетамид, содержащий 5 вес.% воды, 0,05 вес .% натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, 0,1 вес.% карбоната триэтаноламина и 0,4 вес.% триэтаноламина. Количество образующихся полимеров

2,4 г/сут. Потери бутадиена

3,9 мл/сут. Потери диметилацетамнда

2,4 г/сут.

Пример б. Изоамнлен-изопреновую фракцию, в количестве 150 мл ч разделяют на колонке экстрактивной ректификации непрерывного действия, содержащей 120 тарелок, диаметром

32 мм. Концентрация изопрена

35-вес.%. В качестве экстрагента используют N-метилпиролидон с 5% воды.

В экстрагент вводят 0,05 вес.% нат- риевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, 0,1 вес.% бикарбоната диэтиламиноэтанола и 0,3 вес.% диэтиламиноэтанола. Циркуляция экстрагента составляет 1500 мл/ч. Количество получаемой нзоамиленовой фракции составляет 95 мл/ч. Концентрация изопрена 1,0 вес.%. Темпера-. тура верха 30 С. 24 тарелки при температуре 135 С отбирают 55 мл/ч изопрена, содержащего 5% изоамиленов °

Количество образующихся полимеров составляет,2,6 г/сут. Потери изопрена 3,7 мл/сут. Потери N-метилпирролидона 2,6 г/сут.