Способ количественного определения -окисей алкилдиметиламинов

 

\ (ii>68 j 367

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 131075 (21) 2180581/23-04 (51) М. Кл.

С 01 N 31/08 с присоединением заявки М

Государствеквый ком нтет

СССР по делам кзобретенн Й к открытня (23) Приоритет (S3) УДК 543,544.45 (088. 8) Опубликовано 25.08.79. Бюллетень Мо 31

Дата опубликования описания 250879 (72) Авторы

ИЗОбрЕТЕНИя В.А. дегтярев, В.Т. Писарев и Н.д. Гаибова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности (5 4 ) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1ч-ОКИСЕИ АЛКИЛДИМЕТИЛАИИЯОВ

Изобретение относится к аналитической химии поверхностно-активных веществ, а именно к способам анализа

N-окисей алкилдиметиламинов (амин оксидов).

Известен способ количественного определения аминоксидов, основанный на кислотно-основном титровании аминоксидов после связывания третич- 1() ных аминов йодистым метилом в четвертичную аммониевую соль (1).

Однако способ продолжителен и этим способом невозможно установйть длины алкильных цепей.

Известен способ определения N-окисей аминов хроматографированием на пластинках с силикагалем и проявлением хроматограмм смесью хлороформ/

/спирт (2).

Для этого способа характерны продолжительность определения и малая чувствительность.

Целью изобретения является повышение чувствительности и сокращение вре-25 мены проведения анализа.

Предлагаемый способ количественного определения N-окисей алкилдиметиламинов с использованием.хроматографического метода отличается тем, что анализируемую пробу разлагают при

150 †3 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением олефинов.

Температура испарителя зависит от длины алкильного радикала амина и должна быть не ниже температуры кипения сС -олефина с самой длинной углеродной цепочкой, образующегося иэ окиси амина. Для анализа промьыленных образцов аминоксидов желательна температура не ниже 340 С. При этой температуре происходит разложение аминоксидов с длиной цепи до 18 углеродных атомов в сС. -олефины, имеющие на один углеродный атом меньше, и диметилгидроксиламин, которые хроматографируют Hcl капиллярной колонке с полиэтиленгликолем (2000).

Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что анализируемую пробу разлагают при 150—

340 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением образующихся олефинов.

Применение капиллярной гаэожидкостной хроматографии намного повышает скорость анализа, чувствительность (особенно по микропримесям) и точ681367

Компоненты N-окисей аминов регистрируются на хроматограмме в виде пиков <Х -олефинов, имеющих на один атом углерода меньше, чем исходная закись амина, а также пиков третичных аминов и н-парафинов. Присутствие н-парафинов в смеси зависит от технологии получения аминоксидов и не является обязательным.

Идентификацию пиков на хроматограмме проводят по времени удержива10 ния двух-трех индивидуальных аминоксидов, с -олефинов, н-парафинов, хроматографированных в тех же условиях, что и анализируемая смесь.

Количественный анализ хроматогра)5 фических данных проводят методом абсолютной калибровки.

Анализ N-окиси децилдиметиламина по хроматографическим данным приведен в табл.1, Т а б л и ц а 1

37155 8 С - Н. (CHS)2 N 0 5, 36

7 с, н21(снэ)2 и

Пример 2. Анализ N-окиси додецилдиметилаьына С 2 Н 2> (CH Э) N О °

Температура в испарителе 150, 250 и 340 С. Объем вводимого в испариа блиц а 2 личество, вес.% о мпература, С

Пик

Вещество

О 250 340

3 ю е ность полученных результатов (воспроизводимость результатов анализа

99,8t точность 0,3 отн.Ъ, а также сокращает время анализа с 8 ч до 30 мин.

Пример 1. Анализ N-окиси децилдиметиламина (С Н „(СНЭ)2 N - О) .

Отбирают микрошприцем 0,02 мкл образца и вводят в испаритель газового хроматографа. Условия работы хроматогнайа следчющиег колонка— капиллярная трубка длийой 50 м с внутренним диаметром 0,25 мм, неподвижная жидкая фаза — полиэтиленгликоль (2000)i температура термостата

175 С, температура испарителя .340 С газ-носитель-гелий, расход через колонку 10 мл/мин; детектор — пламенно-иониэационный, продолжительность анализа не более 30 мин.

1 Неидентифицировано 0,80

2 С Я 9 (СН3)2 N в О О, 75

3 Яеидентифицировано i О, 54

1 Неидентифицировано

4 С Н 1 (СНэ)2 И вЂ” 0

4о 21

5 С1 Н2 (СНэ)2 И тО

6 С12 Н23 (СН )2 N 0

7 С14 Н29 (CHg)gN 0

8 С„ Нэ1 (CH ) N О

9 н-С17 Н36

10 С Нз (CH )2 N — вО

С о Нг.((СНэ)г N - 0 52,63

5 Неидентифицировано: 2,10

6 С„1 Нг (СНЪ)хН 0 0,21 тель образца 0,02 мкл. Остальные условия аналиэа аналогичны примеру 1.

Анализ N-окиси додецилдиметнламина приведен в табл.2.

0,48 0,48 0,48

0,06 0,06 0,06

0,09 0,09 0,09

0,78 0,78 0,78

0,06 0,06 0,06

69,80 69,80 69,80

0,36 0,36 0,36

0,75 0,75 0,75

26,17 26,17 26,17

1,44 1,44 1,44

6813

Таблица3

Пик

Вещество

1 С Н1 (Снз)г N -«. О О, 15 О, 15 О, 15

2 С Н1 (СН3)2 N 0 0,28 0,28 0,28

3 С Н, (СН3)2 Х вЂ” «О 3,68 3,68 3,68

13,72 13,72 13,72

2,12 2,12 2,12

4 С1о Н21 (СН )2 )) — «О

5 Неидентифицировано

6 С.1Н23(СН ) N — «О 20,87 20,87 20,87

Йеидентифицировано: 1,41 1,41 1,41

8 С Н2 (СН )2 N «О 13,94 13,94 13,94

9 .Неидентифицировано 0,42 0,42 О, 42

13 27 3 2

11 С 4Н29 (СН )2 N — эО 3,40 3,40 3,40

12 С .Н 1 (СН )2 N 0 11,32 11,32 11,32

13 C«H з(СН3)г N O 15 57 15 57

14 C17Í17(СН )2И вЂ” ъ О 8«85 8«85 SP85

С1ВНЬ7(СНЭ)2Ы вЂ” ЭО 1,41 1,41 1,41

Та блиц а 4 ество, вес.%

Пик

Веще ратура, С о

) з о (СН,), 1 0

2 Неидентифицировано

3 с н (сн ) и- о

0,13 0,13

0,08 0,08

0 90 0,90

4 Неидентифицировано 0,13 0,13

3,27 с„, нг1 (снз)2 N o

6 С11 Н22 (СНЗ)2 N — О

7 н-С12 Н2

3,27

18,02

0,40

1b,О2

0,40

Пример 3. Анализ N-окиси алкилдиметиламина (R(CH>) N †э О, где R = С„, Н г,— С<3 H27 j .

Температура в испарителе 200, 260 и 340 С. Объем вводимого в испаПример 4. Анализ промышленного образца N-окиси алкилдиметиламина фракции С1е — С18 .

Температура в испарителе 300 и

340 C объем вводимого в испаритель

67 ритель образца 0,1 мкл. Остальные условия анализа аналогичны примеру 1.

Анализ N-окиси алкилдиметиламина

ФРакции С1о-С1g приведен в табл. 3. образца 0,01 мкл. Остальные условия анализа аналогичны примеру 1. Анализ

N-oки си алкилдиметил амйн а фракцни С1о -С 18 при веден в табл. 4.

681367

Продолжение табл. 4

Пик

8 С Н2э(СНЭ)2 N — 0 16,82 16,82

9 нСЭНгв

1,40

1,40

10 C Н2,(CH ) и — "0 11 01

1Э 27(3)2 0,27

0,27

12 С 4Н (СНЭ)2 И «0 10, 86 10, 86

14 29

13 С Н (СН ) И 0,50 0,50

14 н-СМЭ. Н 32 1,00 1,00

15 С„.Н (СН )2 Н вЂ” «О 8,49 8,49

6 С Н2Э (СНЭ)2 N

1 2Э

0 i 10 О, 10

17 н-С(6НЗ, 3,47 3,47

18 С. НЭЭ (СНЭ) N — «.О 6,41 6,41

19 С 2 Н (СНЭ ) И 0,04 0,04

20 н-С 7 Н эб 4,12 4,12

21 C$7HЭЭ(СНЭ)Л N — 0 3,91 3,91

22 н-С1 Яэе 3,36 3,36

23 С 8НЭ7(СЯЭ) И вЂ” «О 1,20

1i 20

24 н-С Н4о

25 С 9Н Эч(СЯЭ) N O

2,67

2,67

0,20

0,20

26 Неидентифицировано 1,20 1,201

Формула изобретения

Составитель В. Гладков

Редактор О Кузнецова Техред М.Петко Корректор Г. Решетник

Тираж 1090 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Заказ 5079/41

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Точность метода 0,5 отн,Ъ, чувст- 45 вительность 0,01% N-окиси алкилдиметиламина в исследуемом образце, воспроиэводимость 0,02 абс.%.

Способ количественного определения N-окисей алкилдиметиламинов с использованием хроматографического метода, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и сокращения времени определения, анализируемую пробу разлагают при 150-340 С в испарителе хроматографа с последующим хроматографическим определением олефинов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ТУ 6-01-706-72

2. Ross Joseph Н, Thin-$ayer

chromatorgraphy of amine oxidation

products. Ana8 Chem., 1970, 42, N 6, р. 564-570.