Способ получения хлористого винила

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛА гидрохлорированием ацетилена хлористым водородом при повышенной температуре, отличаю щи йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения дополнительно 1,2-дихлорэтш1енов, процесс ведут в присутствии хлора в качестве 1-3% об. в расчете на смесь ацетилена и хлористого водорода.2. Способ по П.1, отлича кщ и и с^я тем, что процесс ведут при 160-300 С, времени контакта 8-12 с, и молярном соотношении хлористого водорода и ацетилена 2-10:1.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

COUHMI

РЕСПУБЛИН

ОПЙСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДВТВЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЬ9 е (21) 2495847/23-04 (22) 15.06.77 (46) 23.05.84. Бюл.919 (72) IO.А. Паздерский и Г.Д. Иванык (53) 547.4 12.723.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

II20?396 кл. С 07 С 21/06, 06.12.66.

2. Авторское свидетельство СССР

9414243, кл. С 07 С 17/08, 20.06.72 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ XJIOPHCTOГО ВИНИЛА гидрохлорированием ацетилеSU, A уgg С 07 С 21/06; С 07 С 21/04;

С 07 С 17/08 на хлористым водородом при повышен1 ной температуре, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения дополнительно 1,2-дихлорэтиленов, процесс ведут в присутствии хлора в качестве

1-ЗХ об. в расчете на смесь ацетилена и хлористого водорода.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при о

160-300 С, времени контакта 8-12 с. и молярном соотношении хлористого водорода и ацетилена 2-10: 1.

6862

9 2 ной температуре, предпочтительно при 160-300 С, процесс ведут в присутствии об.1-37- хлора в расчете на смесь ацетилена и хлористого водорода. Предпочтительно процесс ведут при времени контакта 8-12 с и малярном соотношении хлористого водорода и ацетилена 2-10:1.

Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии хлора, предпочтительно при .вышеуказанных параметрах процесса.

Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. В результате проведенного исследования показано, что добавка хлора дает возможность исключить использование токсичного и неустойчивого катализатора— хлорной ртути и дорогостоящей добавки хлорида лантана. При этом достигается высокий выход хлористого винила и 1,2-дихлорэтилена при высокой конверсии ацетилена.

Процесс получения хлористого винила и 1,2-дихлорзтиленов по данному способу проводится без дополнительной очистки хлористого водорода от хлора, ацетилена — от гомологов ацетилена, что сокращает расходные коэффициенты и эксплуатационные затраты. Технология процесса получения хлористого винила и 1,2-дихлорэтилэтиленов по данному способу проста.

Пример 1. Смесь 2,0 л (0,089 моль) С2Н и 6,0 л (0,267 моль)

НС1 в соотношенйи 3:1 с добавкой

3 об.Х хлора пропускают через стальо ной реактор при 162 С и времени контакта 11,8 с. Выходящий из реактора реакционный газ отмывают от хлора и хлористого водорода раствором или аскаритом, охлаждают смесью ацетона и сухого льда и получают: 1.,67 л (0,075 моль) С2Н2; 0,187 л (0,008 моль) С НдС1, 0, 142 л (0,006 моль) С2Н2С12 . Конверсия хлора 46Х, ацетйлеиа 16,8Х. Выход хлористого винила, считая на прореагировавший ацетилен 55,3Х; 1,2-дихлорэтиленов 44,7Х. Время опыта 1 ч.

Пример 2. К смеси 2,0 л (0,089 моль) С Н и 7,0 л (0,312 моль)

HCt добавляют об.Х хлора Полученную смесь пропускают в течение

1 ч через стальной реактор при 203 С и времени контакта 10,8 с. Получено

1,48 л (0,066 моль) С Н ; 0,426 л о (0,019 моль) С2Н5С1; О, 44 л (0,005 моль) С Н С12. Конверсия хло1 7

Изобретение относится к области некаталитических газофазных процессов получения хлористого винила и

1,2-дихлорэтиленов. Хлористый винил

1 широко используется для получения полимеров и сополимеров. Хлорированные этилены используются в качестве растворителей.

Процесс получения хлористого винила в промышленности осуществляют 10 гидрохлорированием ацетилена при

130-190 С в присутствии катализато ра. В качестве катализаторов используют галоиды ртути с добавкой М -метилпирралидон3 (1 $ !

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлористого винила путем гидрохлорирования ацетилена на ртутном катализаторе с добавкой хлорида лантана. Процесс проводят при 220-240 С;

Максимальная конверсия ацетилена

26,5Х (2).

Однако при таком способе получения хлористого винила, применяемый катализатор (сулема) быстро дезактивируется в результате уноса активных компонентов, катализатор — хлорная ртуть очень токсичен .и летуч.

При проведении процесса получения хлористого винила в газовой фазе хлорная ртуть уноситСя в виде пыли.

Для качественного обезвреживания продуктов реакции необходима специальная очистка от ртутной пыли1 хлористый водород, используемый для синтеза хлористого винила, должен быть полностью очищен от хлора. с помощью четыреххлористого углерода или солянокислого гидразина на сложной абсорб46 ционно-десорбционной установке, что требует дополнительных расходов средства и материалов.

Кроме того, для приготовления катализатора по известному способу кроме

45 сулемы используют дорогостоящее вещество — хлорид лантана, Целью изобретения является разработка высокоэффективного способа совместного получения хлористого винила и 1,2-дихлорэтиленов,упрощение технологии процесса, а, также получение дополнительно 1,2-дихлорэтиленов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлорис- 55 того винила, состоящим в том, что ацетилен подвергают гидрохлорированию хлористым водородом при повышенРедактор Л. Утехина Техред И.Метелева Корректор Г. Решетник

Заказ 3916/3 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 6862 ра 85Х, ацетилена — 26 . Выход хлористого винила 827, 1,2-дихлорэтиленов !8Х.

Приме р 3. Смесь 2 0 л (0,089 моль) и С Н 6,0 л

5 (0,267 моль) НС1 с добавкой 3 об Х хлора пропускают через стальной реактор при 253 С и времени контакта 9,75 с.

Время опыта 1 ч. После отмывки рт хлора и хлористого водорода получено: 0,974 л (0,044 моль) С2!1, 0,734 л (0,032 моль) С Н С1 0,278 л (0,012 моль) С Н С 1 . Выход хлористого винила составляет 72,6Х; 1,2дихлорэтиленов 27,3Х.

Пример 4. Смесь 2,0 л (0,089 моль) С2Н2и 6,0 л (0,267 моль)

НС1 с добавкой 1 об.Х хлора пропускают через кварцевый реактор при 294 С о и времени контакта 9,7 с. Через

1 ч получено: 1,34 л (0,059 моль)

С2Н, 0,57 л (0,025 моль) С2Н С1;

0,24 л (0,011 моль) С2Н2С! . Выход хлористого винила на койвертированный ацетилен 87,3Х; 1,2-дихлорэтиленов 12,5Х.

Hp и м е р 5. Через стальной реактор пропускают смесь 2,0 л (0,089 моль) С2Н ; 8,0 л (0,357 моль)

НС1 с добавкой 2 об.Х хлора; температура в реакторе 330 С, время контакта 3,5 с,После отмывки НС1 и С12 получено через 1 ч опыта: 0,96 л

79 4 (0,042 моль) С Н, 0,906 л (0,04 моль) С26 T,! 0,13 л (0,005 моль) С Й2С12. Конверсия ацетилена 52Х; хлора 96,4Х. Выход хлористого винила 86Х, 1,2-дихлорэтиленов 12Х.

Иэ результатов приведенных примеров видно. что данный способ получения хлористого винила и 1,2-дихлорэтиленов является весьма эффективным. В интервале температур

100-350 С и времени контакта 8-12 с. максимальный выход хлористого винила и 1,2-дихлорэтиленов на конвертированный ацетилен достигают соответственно 88Х и 43Х.

Предложенный способ получения хлористого винила и 1,2-дихлорэтиленов позволяет повысить устойчивость ведения процесса за счет исключения необходимости использования токсичного и чувствительного к примесям в ацетилене катализатора (сулемы); исключить необходимость дополнительной очистки ацетилена от гомологов его, а хлористого водорода от хлора; не требует сложного аппаратурного оформления реакционного узла и позволяет получать одновременно в одну стадию два ценных продукта (хлористый винил и 1,2-дихлорэтилены) с высокими выходами.