Способ получения галоидных алкилов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУ
306И2
Со.оа Соввтскйх
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с 17/00
Заявлено 07.Ч1!.1969 (№ 1345286/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11 V1.1971. Бюллетень № 19
Комитет по делам иаобретоний и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.21.024 113.07
547.21.024 114.07
547.21.024 115.07 (088.8) Дата опубликования описания 2.ЧП1.1971
Авторы изобретения А. П. Шведчиков, В. И. Гольданский, И. М. Баркалов и А. М. Каплан
Институт химической физики АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ АЛКИЛОВ
Изобретение относится к способу получения галоидных алкилов.
В настоящее время известно несколько способов получения галоидных алкилов нормального строения. Известны, например, способы получения хлористых алкилов взаимодействием простых эфиров с полухлористой серой в присутствии хлоридов металлов П, IV u VIII групп периодической системы в качестве катализатора и путем разложения алкилхлорсульфитов с использованием в качестве катализатора хлоридов цинка, алюминия, олова, железа.
Известен способ получения галоидных алкилов, заключающийся в том, что галоидные соли щелочных металлов (хлориды, бромиды, йодиды) алкилируют кислыми эфирами пирофосфорной кислоты при нагревании и отгоняют образующиеся галоидные алкилы. Кислые эфиры фосфорной кислоты в свою очередь получаются при взаимодействии фосфорного ангидрида со спиртами. Кроме того, известен синтез галоидных алкилов из галоидводорода и спирта в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка на окиси алюминия.
Выход целевого продукта составляет прп этом
85 — 97 5%.
Применение вместо спирта соответствующих непредельных соединений жирного, ароматического или циклического ряда и исключение катализатора дает возможность получать новые соединения общей формулы
СН, l
R — СН вЂ” СХ вЂ” R, где Х вЂ” галоид, R — Н плп алкил, R — Н илп алкпл, арпл, нптрил, СНО, СООН, которые могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза.
Процесс ведут в жидкой фазе обычно в ин10 тервале температур от температуры плавления наиболее трудноилавкого компонента до критической температуры одного из компонентов, т. е. до той температуры, при которой оба компонента могут еще находиться в жпд15 кой фазе (в случае НС1, НВг и HJ соответствующие критические температуры будут равны 51,4; 90 и 151 С, а соответствующие критические давления 81,5; 84 и 82 атл1), В качестве исходных компонентов используют жидкий
20 безводный галоидводород, например НС1, НВг, HJ, и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического пли ароматического ряда, например олефины жирного ряда С„Нс„, циклогексен, стирол, акрилонптрпл.
25 Реакцию присоединения безводного галоидводорода по кратной связи к пепредсльному соединению проводят путем смешения обоих компонентов в жидкой фазе.
Выход получаемых продуктов достигает
30 95 — 100%.
306112
Исходные вещества
Выход, Получаемый галоидалкил голоидводород непредельное соединение
О
Изобутилен
Стирол
Изобутилен
2-Метилпентен-1
HBr
90 — 95
Бромистый трет-бутил
1-фенил-1-хлорэтан
НС1
10
HCI
Хлористый трет-бутил
2-Метил-2-йодпентан
90
НВг
Бром истый циклогексил
Йодистый втор-бутил
Циклогексен
Бутен-1
90 — 95
НУ
Составитель В. Безбородова
Редактор Т. Г. Шарганова Тсхред A. А. Камышникова Корректор H. Рождественскап
Заказ 2159j8 Изд. М 886 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 475
Типографил, пр. Сапунова, 2
П р и мер 1. В каждый из двух вертикальных отростков толстостенной кварцевой или стеклянной ампулы последовательно намораживают эквимолярные количества пропиленг и Йодистого водорода, ампулу отпаивают и после разогревания жидкие пропилеи и йодистый водород смешивают путем переворачивания ампулы. После выдерживания в таком положении в течение 1 час ампулу вскрывают, получают йодистый изопропил с выходом
95 97 в/о.
5 В примерах, сведенных в таблицу, для получения продукта смешивают эквимолярные количества жидкого галоидводорода и непредельного соединения и выдерживают, как описано в примере 1.
Предмет изобретения
1. Способ получения галоидных алкилов обСН3
15 щей формулы R — СНз — СХ вЂ” R, где Х вЂ” галоид, R — Н или алкил, R — Н или алкил, арил, нитрил, СНО, СООН, отличающийся тем, что непредельные соединения обрабатывают галоидводородом в жидкой фазе в интер20 вале температур от температуры плавления трудноплавкого компонента до критической температуры одного из компонентов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоидводорода берут HCI, HBr, HJ.
25 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве непредельных соединений берут олефины жирного ряда С Н „, циклического или ароматического ряда.
