Способ получения альфа-бромпиридина

Авторы патента:

Косникова Н.М.

Михайлов Г.И.

C07D213/61 - атомы галогенов или нитрогруппы

М 76781

Класс 12р, 1е

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Михайлов и H. М. Косиикова са,.„„ 17у.:

7Гу. if>.(.СдД Р 1 ь. 1; .„, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а -БРОМПИРИ

Заявлено 5 ноября 1948 года в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССР за Мв 397560

Опубликовано ЗО ноября 1949 года

157

Прямое бромирование пиридина, с целью получения а --бромпиридина может быть осуществлено только при высокой температуре. Получаемый при этом продукт не индивидуален.

Из всех известных способов наиболее доступным является усо вершенствованный впоследствии способ Чичибабина и Рязанцевой.

Суть его заключается в диазотировании а-аминопиридина в средебромистоводородной .кислоты (5 молей) и избытка брома (3 моля). Однако и при этом способе образуется нежелательный продукт вЂ” 2,6-дибром пиридин.

Предметом настоящего изобретения является способ получения а -бромпиридина, отличающийся от известных тем, что реакцию диазотирования а -аминопиридина, переведенного в пербромид проводят в солянокислой среде с бромистоводородной кислотой, взятой без избытка (2 вЂ” 2,5 моля вместо 5 молей).

Этим избегают образования 2,6-дибромпиридина. Выход а -бромпири дина составляет 80 вЂ” 85 /О от теоретически возможного.

Пример. Смешивают 41 вЂ” 42 мл бромистоводородной кислоты с удельным весом 1,43 и 15 г а-аминопиридина, поддерживая при этом температуру выше +3 С. Полученную смесь охлаждают до 0 и при размешивании прибавляют по каплям 24 мл брома, а затем 40 мл концентрированной соляной кислоты с удельным весом 1,18 вЂ” 1,19. К полученному раствору, содержащему осадок а -аминопиридин-пербромида, прибавляют по каплям при температуре не выше 0 раствор 30 г нитрита натрия в 60 мл воды и выдерживают при этой температуре

30 мин. Затем реакционную смесь подщелачивают 250/о-ным раствором едкого натра (около 200 мл) и отгоняют а -бромпиридин с водяным паром.

После отстаивания отделяют прозрачный слой а-бромпиридина. Выход составит 20 вЂ” 22 г,или 80 вЂ” 85 от теоретически возможного. Температура кипения 192 вЂ 1 С. При

15 С плотность равняется 1,65. Полученный продукт употребляют без очистки для синтеза а, e, -дипиридина, i4 76781

Предмет изобретения

Способ получения а --бромпиридина диазотированием аминопиридин-пербромида в бромистоводородной кисСтв. редактор М. М. Акишик лоте, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии 2 вЂ” 2,5 молей бромистоводородной кислоты в среде концентрированной соляной кислоты.

Редактор А. Е. Никитскии

Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола // 2139279

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении

Способ получения 5-замещенного 2-хлорпиридина // 2154060

Изобретение относится к способу получения 5-замещенного 2-хлорпиридина ф-лы (I), где R - незамещенные или замещенные алкил или аралкил, заключающийся в том, что ацетенамид ф-лы (II), где R имеет указанные значения, R1 - С1-С4 алкил или арил(С1-С4)алкил, подвергают взаимодействию с реактивом Фильсмайера, образующимся при взаимодействии формамида ф-лы R2R3NC(O)H, где R2 и R3 - линейный, или разветвленный, или циклический С4-С8 алкил, с агентом хлорирования с последующим удалением избыточного агента хлорирования перегонкой или добавлением диалкилформамида из реакционной смеси после окончания взаимодействия реактива Фильсмайера с ацетенамидом ф-лы (II)

Способ получения фторированных азотсодержащих гетероциклических соединений // 2159235

Новые промежуточные продукты и способ получения производных камптотецина (срт-11) и родственных соединений // 2164917

Производные хлорпиридилкарбонила и их кислотно-аддитивные соли и средство для борьбы с фитопатогенными грибами // 2172314

Изобретение относится к новым производным хлорпиридилкарбонила формулы I, где Het - группа формулы а, b, с, d или е, R1 - водород, незамещенный или замещенный С1 - С6 алкил, причем заместители выбраны из группы, включающей галоид, фенил, циано, С1 - С4 алкокси, С1 - С4 алкилтио, С1 - С4 алкилкарбонил; С2 - С4 алкенил, незамещенный или замещенный С1 - С4 алкоксигруппами; фенил или незамещенный или замещенный 1 или 2 С1 - С4 алкоксигруппами, n = 1 или 2, и их кислотно-аддитивными солями

Способ получения фторсодержащих соединений // 2175958

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих соединений путем взаимодействия ароматического соединения, не содержащего в ядре гетероатомов или содержащего в ядре до трех атомов азота, замещенного в ядре обменивающимися на атомы фтора атомами хлора или брома, и содержащего при необходимости по крайней мере один дополнительный заместитель, способствующий нуклеофильному замещению ароматического соединения, с фторидом или смесью фторидов общей формулы I MeF, где Me означает катион щелочноземельного металла, ион аммония или ион щелочного металла, в присутствии растворителя или без него при температуре от 40 до 260oС

Способ получения производных нитрогуанидина // 2194039

Способы получения тиосемикарбазонов пиридин-2- карбоксальдегидов и промежуточных пиридин-2- карбоксальдегидов // 2198875

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединений формулы (I), где R4 представляет Н или СН3, включающему взаимодействие соединения формулы 2-С, в котором R1 представляет группу NO2, с тиосемикарбазидом с получением тиосемикарбазона формулы ТS1, с последующим восстановлением полученного соединения

Способ получения производных замещенного 2-нитрогуанидина и способы получения промежуточных соединений // 2202544

Способ получения фторсодержащих гетероциклических соединений // 2209198

Изобретение относится к фторорганической химии