Способ получения хлорированных производных фенилсилантрихлорида

 

_#_o 78468

Класс 12о, 26вз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСНОМУ СВИДЕ7ЯЛЬО ВУ=-..

A. Я. Якубович и Г. В. Моцар в

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ФЕНИЛСИЛАН1 РИХЛОРИДА

Заявлено 12 апреля 1949 г. за № 395248 в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССР

Основное авторское свидетельство № 77730 от 3(янввря 1950 г. на имя тех же лиц

Соединения алюминия (A1C1„-.) и сурьмы (SbClg, SbC1;), а также металлическая сурьма, наряду с соединениями железа (FeC1>, FeCl> или металлическое железо) являются одними из наиболее активных катализаторов для процесса хлорирования ароматических соединений.

Хлорирование фенилсилантрихлорида по авт. св. _#_0 77730 в присутствии известных, катализаторов .протекает интенсивно с выделением тепла, что приводит к осмолению продуктов реакции при повышенных температурах.

Описываемый способ лишен указанных недостатков и заключается в том, что для хлорирования фенилсилантрихлорида берутся соединения алюминия или сурьмы, в присутствии которых побочный процесс расщепления продуктов реакции не происходит, даже при повышенных теипературах. Это дает возможность получать полихлорпроизводные фенилсилантрихлорида с меньшим осмолением реакционной массы при повышенных температурах, вследствие чего продукты хлорирования получаются гораздо более светлыми.

Количество катализатора берется 0,2% от веса фенилсилантрихлорида, Хлорированием фенилсилантрихлорида при различных температурных условиях может быть получена вся гамма хлорпроизводных фенилсилантрихлорида от моно- до пентахлорфенилсилантрихлорида.

П р и M е р 1. В смесь 15 г (0,07 моля) фенилсилантрихлорида и 0,03 г сублимированного хлористого алюминия пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 мл/мин. В течение 15 минут дают температуре реакционной смеси повышаться за счет теплоты реакции до

50 — 55 С, затем ее поддерживают на этом уровне, продолжая хлорирование в течение 1 час 45 мин. Продукт реакции продувают сухим воздухом для удаления из него адсорбированных газов — хлора и хлористого водорода, контролируя полноту удаления этих газов го индика№ 78468

0,5 г

16,7 г

3,3 г

П редм ет изобретения

1. Способ получения хлорированных производных фенилсилантрихлорида по авт. св. № 77730; отл и ч а ю щи и ся тем, что на фенилсилантрихлорид действуют хлором при температуре 50 — 80 в присутствии в качестве катализаторов соединений алюминия.

2. Видоизменение способа по п. 1, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что на силантрихлорид действуют хлором при температуре 60 — 120 С вприс;тствии в качестве катализатора соединений сурьмы.

Техред А. М. Токер Корректор Е. Ф. Шварц

Редактор С. И. Зотов формат бум. 70Х 1081/1

Тираж 220

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Объем 0,18 пзд..::.

Цена 4 коп.

Поди. к печ. 14Л 11-61 r

Зак. 6155

Типография LIETH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14 торным О, . ажка м (до достижения сла ООЙ реакции HB кОнГО) . П|зивереакционной массы после прОДувки составляет 8,6 г (против,,3 г теоретически Hec0ход|мых прн хлорировании до трихлорфенrI,-HII:.IHòpèхлорида). П|рн этом пропущено хлора--11 .,3 г (0,257 моля1, и= ко|ори, в реакцию вступило — 16,3 г (проскок хлора — 2,0 г). Количество хлористого водорода, выделившееся в результате хлорирования — 6,9 г.

Перегонка продукта хлорирования в вакууме дает:

I фракция (темп. кипения 90 в 110 /7 м и) 5,0 г

1I фракция (темп. кипения 110 — 125 /7 мл|) 12,1 г

В колбе остается 3,0 г темной смолы.

СуММари|дй ВЬ хОЧ,ЛОр|рЕНИЛСИЛантрИХЛОрпдОВ СОСтаВЛяЕт 55 -" от теории.

Пр и м е р 2. В смесь 15 г (0,07 моля) фенилсилантрихлорида и

0,03 г трихлористой сурьмы пропускают ток сухого хлора со скоростью 40 мл/мин. В течение 25 мин дают температуре реакционной массы повышаться за счет теплоты реакции до 75" С, продолжая хлорирование при этой. температуре еще в течение 1 ч. 35 лтин.

Привес реакционной массы после продувки 7,8 г (против 7,3 г теоретически неооходимых при хлорировании до трихлорфенилсилантрихлорида. При этом пропущено хлора 17 г (0,24 молл), из которых в реакцпк> вступило 15,4 г (проскок хлора 1,6 г). Количество хлористого водорода, выделившееся в результате хлорирования — 7,9 г.

ПереГОИКЯ 11po(кта хлорирОва1|ия в ВНIA ух|е дает:

i фракц||я (темп. кипения 90 — 110 С/7 мм)

JI фракция (темп. кипения 110 — 125 С/7 л||п)

III фракция (темп. кипения 125 — 135 С/7 мм)

В колбе остается 1,2 г темной смолы.

Суммарный выход хлорфенилсилантрихлорида составляет 90% от теории.