Способ получения (2-галогенэтокси)аренальдегидов

 

Союз Советских

Социалистических

Ресттубт1ик. (п 703,52!

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.10,77 (21) 2532986/23 — 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл.

С 07 С 41/04

С 07 С 43/28

С 07 С 47/55 (53) УДК 547.571. .07 (088.8) 1ЬеуднрвтвеннМ квинтет

CCCP де делам нэвбретеннй к атнрмтнй

Опубликовано 15.12.79, Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 15.12.79 (72) Авторы изобретения

С. И. Бурмистров, Л. Г. Романовская и Т. Я. Мащенко (71) Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2 — ГАЛОГЕНЭТОКСИ) — АРЕНАЛЬДЕГИДОВ

Йзобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения соединений, которые применяются для получения оксатиепинов, а также в качестве промежуточных продуктов в органических синтезах.

Известен способ получения (2-хлорэтокси) бензальдегидов алкилированием о- и п-оксибенз. альдегидов 1-хлор-2-бромэтаном в ксилоле с К СОз. При этом выход целевых продуктов соответственно составляет 21 — 30% от теоретического (1).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является алкилйро-15 вание о-оксибензальдегида дихлорэтаном в щелочной среде (2}

Существенными недостатками этого метода являются низкий выход продукта- (не более.

40%) и большая продолжительность реакции (5 дней).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение техноло- . гии за счет сокращения его продолжительности.

Поставленная цель достигается способом получения (2-галогенэтокси) аренальдегидов путем алкилирования оксиаренальдегидов дигалогенэтаном в щелочной среде, отличительной особенностью которого является проведение ,процесса в присутствии соли триэтилбензиламмония, используемой в качестве катализатора. Как правило, реакцию проводят в среде алкилирующего агента с трехкратным избытком 40%-ного раствора NaOH при температуре кипения азеотропа в течение 10 ч. Выход целевых продуктов 63 — 70% от теоретического.

Чистоту синтезированных соединений конт-. ролируют методом тонкослойной хроматографии.

Пример 1. 24,4 г (0,2 моля) о-оксибензальдегида, 24 r (0,6 моля) трехкратный избыток NaOH, 36 мл воды, 100 мл дихлорэтана и 10 r (0,044 моля) триэтилбензиламмонийхлорвда (ТЭБА) греют при перемешиванни на кипящей водяной бане 10 ч. По окончании реакции дихлорэтан, содержащий целевой продукт, отделяют от водного слоя, промывают теплым раствором щелочи (5 — 10%) для улаВыход продукта от теоретического,%

44 — 45 С из гептана 135 — 140

2- (2-Хлорэтокси)-бензальдегид

18,65

19,20

CgHg С10а 66

4- (2-хлорэтокси)-бензальдепщ

144-147

Cg Hg CION 63

19,20

18,70

2- (2-Хлорэтокси)-1-нафтальдегид С зН СЮа 70

91-93

15,12

15,05 из гексана с бензолом

2- (2-Бромэтокси)-бензапьдегид

56 — 57 из гептана

34,5

33,70

Су Hg ВгО 64

Данный способ позваляет увеличить выход личения выхода целевого продукта и упрощехлорэтоксиаренальдегидов в 1,5 раза и со- ния технологии, процесс проводят в присуткратить продолжительность реакции в 5 — 6 ствии триэтилбензиламмония, используемого в раз. качестве катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Формула изобретения 1. Katz 1., Karger L.S., Schroeder W., Cohen M. S., Hydrazine derivatives, J. Org.

Способ получения (2-галогенэтокси) ареналь- Chem., 1953, ч. 18, и. 10 р. 1380 — 1402, дегидов путем алкилирования оксиаренальде35

2, Kulka M., 2 — 3-Dihydrobenzo(f)-1 4-oxatгидов дигалогенэтаном в щелочной среде, о т- hiepin and derivatives, Can. J. Chem., 1955, л и ч а ю щ и и с jt тем, что, с целью уве-., ч. 33. р. 1442 — 9 (прототип).

Составитель В. Жестков

Техред М.Петко

Редактор Л, Емельянова

Корректор Е Папп

Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб,, д. 4/5

Заказ 7755/26

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород; ул. Проектная, 4

703521 ления исходного продукта,.затем водой, сушат Аналогично получают другие соединения. над СаС4. Целевой продукт выделяют перегон- Характеристики продуктов приведены в табликой. це.