Способ получения 3-бромбензальдегида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l ) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 310576 (21) 2363456/23-04

2 (51) М. Кл.

С 07 С 47/55

С 07 В 9/00

02.06.75

06 ° 01,76 (33) <Вели кобритани я (23) Приорнтет—

23771/75 (1) 330/76

Государственный комитет ссср оо делам изобретений и открытий (53} VQK 54 7 . 571 . 07 (08 8.8) Опубликовано 150879. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 1508.79

Иностранцы

Роджер Артур. Шелдон (Великобритания),.Иоханнес Вильгельмус

Ван Дер Меер, Альбертус йохан Мюлдер, Питер Адриаан

Вербрюгге, Герман Вербрюгге (Нидерланды) и Эдуард Альфред

Гинсберг (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Нидерланды) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БРОМБЕНЗАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способам получения эамещенных бензальдегидов, конкретно к способу получения

З-бромбензальдегида, являющегося промежуточным продуктом для получения производных 3-феноксибензилового спирта, которые образуют инсектицидно-активные эфиры с некоторыми карбоновыми кислотами.

Известен способ получения 3-бромбензальдегида бромированием бензальдегида молекулярным бромом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов — брома и бензальдегида — 1,1:1 в среде

1,2-дихлорэтана при температуре 3545 С. Выход целевого продукта составляет 70% (1) .

Недостатками известного способа получения 3-бромбензальдегида являются большой расход брома и недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение его себестоимости.

Указанная цель достигается способом получения 3-бромбензальдегида бромированием бензальдегида в среде хлорированного алкана и в присутствии хлористого алюминия смесью хлора и брома при молярном соотношении 0,90-1 0:1,0 соответственно, при температуре 3-25 С.

5 Хлор и бром можно либо смешать

-до контакта с бензальдегидом, например, получив их раствор в хлорированном углеводороде (предпочтительный вариант), либо можно ввесl0 ти по отдельности хлор и бром в смесь бензальдегида, хлористого алюминия и растворителя.

Отличительными признаками способа являются: осуществление бромирования смесью хлора и брома при молярном соотношении 0,9-1,0:1,0 соответственно и проведение процесса при температуре 3- 25 С °

Пример .1. 0,5 моль хлора

g0 .добавляют к раствору 0,5 моль брома в 20 мл 1,2-дихлорэтана, охлажденному твердым С02 в изопропаноле, и полученный раствор разбавляют

100 мл 1,2-дихлорэтана. Получен25 ный раствор добавляют в течение

2 ч 20 мин к смеси 1,3 моль хлорида алюминия и. 1,0 моль бензальдегида в 200 мл 1,2-дихлорэтана при 23-25 С. Затем смесь перемеши30 вают еще 1 ч при этой температуре.

680641

Условия проведения реакции бромирования бензальдегида и выход 3-бромбензальдегида

Приме Условия проведения реакции олярное соо

Темп рату о ра, 1С1э в 2, Н,СНО С6Н С см.пример 1 см. пример 1

1,10:1 0,5:1

1,20:1 0,5:1

1,20:1 0,5:1

1,30:1 0,5:1

1,30:1 0,5:1

0,95:1

73 84

0,95:1

0,95:1

84

92

0,95: 1

0,95:1

91

95

1,10:1 0 55:1

1,10:1 0,5:1

1,10:1 0,5:1

0,95:1

0,95:1

1:1

78

Формула изобретения

Тираж 51 3

Подпи сн ое

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

На этой стадии конверсия бензальдегида составляет 894 и селектйвность по 3-бромбензальдегиду 9596% (по данным ГЖХ).

Реакционную смесь разбавляют достаточным количеством воды для растворения осадка гидроокиси алюминия. Отделяют органический слой, промывают его 100 мл воды и сушат (сульфат магния). Растворитель отгоняют, остаток подвергают фракционной перегонке и получают З-бромбенэальдегид, т.кип, 80 С при l 5 мм рт.ст., выход 79%..

Пример 2. 1,3 моль бензаль дегида добавляют в течение 0,75,ч к смеси 1,43 моль хлорида алюминия и 500 мл 1,2-дихлорэтана при 22 С.

Добавляют 0,65 моль жидкого брома к смеси при 15 С, в полученную смесь пропускают газообразный хлор при как видно из приведенных в таблице данных, по предлагаемому способу получения 3-бромбенэальдегида увеличивается выход целевого продукта, сокращается расход брома на 50% заменой брома на более дешевый исходный продукт — хлор.

1. Способ получения 3-бромбенэальдегида путем бромирования бенэальдегида в присутствии хлористого алюминия в среде хлорированного алкана, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения его себестоимости, бромирование осуществляют смесью молекулярного

ЦНИИПИ Заказ 4669/58

4 ,15 С в течение 2 ч до достижения молярного соотношения хлора к брому

0,95:1. Смесь перемешивают еще 1 ч при 15 С. Добавляют раствор

О, 0355 моль муравьиной кислоты в 500 мл воды к реакционной смеси

5 для разрушения избытка. брома. Органический слой отделяют, промывают

500 мл воды, содержащей тиосульфат натрия (для промотирования разделения) и затем 500 мл воды. Промывные воды собирают и экстрагируют

250 мл 1,2-дихлорэтана. Собирают две органические фазы и подвергают анализу РЖХ. Результаты приведены в таблице.

Пример ы 3-19. Реакцию проводят в условиях примера 2. Условия проведения реакций и результаты приведены в таблице.

2 0 15 62

2,0 15 69

3,5 15 80

1,5 15 74

3 5 15 81

2,0 15 79

4,0 3 66

5,0 15 73

45 хлора и брома при 3-25 С при молярном соотношении хлор-бром 0,9.1,021,0;

2. Способ получения по и ° 1, отличающийся тем, что использучт смесь хлора и брома, полученную непосредственно перед бромированием.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

"An Jmproved procedures for the

meta — Bromination of aromatic

CarboviI Сompounds", Organic

Preparations and Procedures Jnt., 1974, v.6, 9 5, р.251. (прототип).

Приоритет по пунктам:

06.01.76 - по. n.l;

02.06.75 — по п.2.