Катализатор для неполного окисления пропана до ацетона и пропионового альдегида

Авторы патента:

МУХЛЕНОВ ИВАН ПЕТРОВИЧ

АВЕРБУХ АНАТОЛИЙ ЯКОВЛЕВИЧ

АРНАУТОВА ГАЛИНА МИХАЙЛОВНА

ЗАЙЦЕВ АЛЕКСАНДР МИХАЙЛОВИЧ

B01J29/076 - содержащие мышьяк, сурьму, висмут, ванадий, ниобий, тантал, полоний, хром, молибден, вольфрам, марганец, технеций или рений

<4o o i.ъ i iан

Ь -:

Ф ели

Союз Советских

Социалистических

Реслублик 706108

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.04.78 (21) 2607889/23-04 с присоединением заявки МвЂ” (23) Приоритет (51)М. Кл.

В 01 J 23/74

В 01 J 29/06 йкударсткеный кеиктвт

CCCP ю делаи нзебретеник и вткритвв

Опубликовано 30.12.79 Бюллетень М 48 (53) УДК 66097..3 (088.8) Дата опубликования описания 05.01.80 у; +.Ффщщьфеэь 3ф .Ф в

- - А:." = %ФФ:Ы ЯЖ!ЙЖХЩМяИУ (72) Авторы изобретения

И. П. Мухленов, А. Я. Авербух, Г. М. Арнаутова и А. М. Зайцев

Ленинградский. ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель

Ъ (54) КАТАЛИЗАТОР, ДЛЯ НЕПОЛНОГО ОКИСЛЕНИЯ ПРОПАНА

ДО АЦЕТОНА И ПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к области производства катализаторов для окисления органичесФ ких соединений.

Известен катализатор для неполного окисления низших предельных углеводородов до уксусной кислоты, содержащий окись ванадия на пемзе (1).

Ближайшим решением поставленной задачи является катализатор для неполного окисления

1 пропана до ацетона и пропионового альдегида, включающий окись молибдена на алюмосиликате (2).

Недостатком известного катализатора является его низкая селективность и активность (выход карбонилсодержащих соединений в пересчете на ацетон составляет 6,02 вес.%.).

Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора, Цель достигается тем, что катализатор, включающий алюмосиликат и окись молибдена, содержит дополнительно окись ванадия при следу-Эз ющем содержании компонентов, вес.%:

Окись молибдена 0,24 вЂ” 0,26

Окись ванадия 0,24 вЂ” 0,26

Алюмосиликат On çëьное

Пример 1. 50 г алюмосиликата (11,24% AI O3 и 89,76% SION) со средним диаметром частиц 0,75 мм, удельной поверхностью

"250 м /г пропитывают совместным раствором 0,178 г метаванадата аммония формулы

МН4ЧОь и 0,170 г молибденовокислого аммония формулы (МН4)еМотОз4 4НзО в 100 мл воды в течение 5 ч при периодическом перемешивании с последующем выпариванием pacrBopa на водяной бане и сушкой при 100 вЂ” 120 С. Высушенные гранулы алюмосиликата с нанесенными солями лрокаливают прн 740 вЂ” 7504С в течение

4 ч с постепенным предварительным подъемом

120 вЂ” 130 /ч, Готовый катализатор содержит

99,5 мас.% смеси окислов А1зОз вЂ” SION u

0,5 мас.% активных компонентов (в том числе

0,25 мас.% МоОз и 0,25 мас,% ЧзОк).

Пример 2. 24,88 г алюмосиликата пропитывают совместным раствором 0,092 r МНдЧОз и 0,088 г (МНч)ьМОтОз4 4Н20 в 100 мп воды.

Технология лропитки и термообработки аналогична примеру l.

Готовый катализатор содержит 99,48 мас.", смеси окислов А1з03 SION и 0,62 мас.Я суммы окислов МоОз и Ч205 (в том числе 0,26

МоОз и 0,26% ЧзО ).

7«)6l 08 «1 сумма карб«)липс«)держа«цих соединений 67,65 (из цих пропионовый альдегид + ацетон 61,52; а««етаньдегии 4,75; изомасля ый альде«ид 1,37); метанол 25,63; нзобутанол 3,21; и-бутаиол 3,52.

Селективность по целевым продуктам вЂ” аце5 тону и пропионовому альдегиду вЂ” свыше 60%.

Формула изобретения

Составитель Е. Джуринская

Редактор Л. Герасимова Техред М.Петко Корректор H. Горват

Заказ 8112/4 Типаж 877 Подписное

ЦЯ 1ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьпий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент". r. Ужгород, ул. Проектная. 4

Ъ «

Пример 3. 99,52 г алюмосилика«а прони. ть«вак)«совместным раствором 0,35 г N114VOg и 0,34 г (МН„) <МотО>4 4Н20 в l50 мп воды, Дальнейшие операции аналогичны примеру 1.

Готовый катализатор содержит 99,52 мас.% смеси окислов и 0,48 мас.% (MoOg + ЧзОа, в том числе 0,24% МоОз и 0,24% ЧзОа).

Пропан окисляют кислородом воздуха на ус. тановке проточного типа с неподвижным слоем одного из катализаторов, приготовленных по ,вышеописанной методике. Содержание пропана в пропановоздушной смеси 2 об.% (ниже нижнего предела взрываемости). Подача исходных компонентов (воздуха и пропана) осуществляется раздельно, причем во избежание окисления в зоне предварительного подогрева; последний подается посредством распределителя иа слой катализатора. За слоем катализатора продукты подвергают быстрому охлаждению в двухсекционном холодильнике. Процесс проводят при объемной скорости 12000 ч и температуре 700 С. Выход суммы карбонилсодержащих соединений (в пересчете на ацетон) составляет 9,8 мас.%, что на 3,78 мас.% выше, чем в прототипе. Общий выход кислородсодержащих соединений 14,5 мас.%. Состав кислородсодержащнх продуктов в жидкой «Ьазе. отн%:

Катализатор для неполного оксиления пропана до ацетона и пропионового альдегида, включающий апюмосиликат и окись молибдена, отличающийся тем, что, с целью новышения селективности катализатора и его активности, он дойолнительно содержит окись вана- дия при следующем содержании компонентов, вес.%:

Окись молибдена 0,24 вЂ” 0,26

Окись ванадия 0,24 вЂ” 0,26

Алюмосиликат Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР N 166670, кл, В 01 J 11/32, 1964, 2. Авторское свидетельство СССР No 521009, кл. В 01 J 23/70 1976 (прототип),

Катализатор для неполного окисления пропана до ацетона и пропионового альдегида

Способ приготовления алюмосиликатного катализатора для крекинга нефтяных фракций // 436675

Способ повышения активности и селективности алюмосиликатного катализатора крекинга // 189398

Способ получения углеводородов из оксидов углерода и водорода // 2284312

Изобретение относится к органической химии, а именно, к способам получения углеводородов и, в частности, к получению С5+ углеводородов каталитической конверсией смеси СО, Н2 и CO2 (далее именуемой синтез-газом)

Способ переработки углеводородного сырья (варианты) // 2304608

Катализатор конверсии углеводородов // 2409422

Изобретение относится к катализаторам конверсии углеводородов, содержащим цеолит

Способ каталитической конверсии углеводородов // 2418842

Изобретение относится к способу каталитической конверсии углеводородов

Система слоистых катализаторов и способ денитрофикации углеводородов // 2093263

Способ приготовления катализатора для дегидрирования парафинов @ - @ // 1299619

Способ регенерации катализатора, используемого при дегидратации глицерина // 2484895

Цеолитсодержащий катализатор депарафинизации масляных фракций // 2518468

Изобретение относится к катализаторам нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и может быть применено при производстве и использовании катализаторов депарафинизации масляных фракций. Предложен цеолитсодержащий катализатор на основе высококремнеземного цеолита, включающий гидрирующие компоненты и добавки, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: цеолит 50,0-70,0; МоО3 4,0-5,0; ZnO 1,0-3,0; P2O5 1,0-2,0; B2O3 1,0-3,0; γAl2O3 - остальное до 100. При этом в качестве основы используют цеолит структурного типа ZSM-5, имеющий: степень кристалличности 95-100%; размеры кристаллитов 5-30 мкм; статическую емкость по парам гептана 0,18-0,21 см3/г; силикатный модуль 30,0-55,0. Технический результат заключается в повышении выхода целевого продукта, в понижении температуры его застывания, в проведении процесса депарафинизации при более низких температурах. 3 табл., 3 пр.

Катализатор и способ изодепарафинизации дизельных дистиллятов с его использованием // 2549617

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно разработке катализатора и способа изодепарафинизации дизельных дистиллятов с целью получения дизельных топлив зимних и арктического сортов. Катализатор включает смесь высококремнеземных цеолитов, гидрирующие переходные металлы: никель, вольфрам и/или молибден, связующее и дополнительно содержит промотор - оксид бора или оксид фосфора, или их смесь. В качестве смеси высококремнеземных цеолитов содержит тройную смесь из цеолитов: широкопористого фожазита -ультрастабильного USY, среднепористого ZSM-12 или ZSM-22, а также пентасила ЦВН или ZSM-11, при содержании кислотных центров в цеолитах в диапазоне 350-1030 мкмоль/г, в качестве связующего содержит оксид алюминия. Катализатор имеет следующий состав, % масс.: смесь цеолитов (кислотный компонент) 60,0-80,0; гидрирующие металлы 6,0-20,0; промотор 0,5-4,0; оксид алюминия до 100,0. Заявлен способ изодепарафинизации дизельных дистиллятов с использованием разработанного катализатора, в качестве дизельных дистиллятов используют гидроочищенные прямогонные дизельные дистилляты, процесс проводят при температуре 250-400°С, давлении 2-5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2-4 час-1, при соотношении H2/сырье, равном 400-1200 нм3/м3. Разработанный катализатор изодепарафинизации, содержащий гидрирующие переходные металлы (не содержит благородные металлы), и способ изодепарафинизации с его использованием позволяют получать низкозастывающие дизельные топлива зимних и арктических сортов с высоким выходом целевого продукта (92-94%). 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 4 пр.

Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга // 2575637

Изобретение относится к области катализа, а именно к катализаторам гидроочистки бензина каталитического крекинга с получением компонента товарного бензина с низким содержанием серы при минимальном снижении октанового числа, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Описан катализатор, включающий в свой состав кобальт и молибден в форме оксидов; кремний в форме аморфного алюмосиликата, алюминий в форме оксида и аморфного алюмосиликата, при этом компоненты содержатся в следующих концентрациях, мас. %: MoO3 - 3,0-12,0; CoO - 0,8-4,6; аморфный алюмосиликат, - 46,6-84,0%, Al2O3 - остальное. Катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м2/г, объем пор 0,3-0,9 см3/г, средний диаметр пор 5-15 нм, представляет собой частицы в форме трилистника с диаметром 1,3-1,7 мм и длиной до 20 мм, имеющие объемную механическую прочность, определяемую по методу Shell 1471, не менее 1,0 МПа. Технический результат заключается в повышении гидрообессеривающей активности катализатора, а также повышении селективности катализатора, выражающейся в снижении степени гидрирования олефиновых углеводородов и уменьшении величины падения октанового числа бензина каталитического крекинга при проведении гидроочистки. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.