Полимерная композиция

 

t.:»

Пт: т-.»- о

О П И C А - "Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соаетскиа

Социалистических

Республик

«»i710521

К ПАТЕНТУ (т»1) дополнительный к патенту (22) Заявлено 21.1277 (2l) 2557001/05 (23) Приоритет — (32) 24.12.76 (53) М. Кл.

С 08 1 27/06

Г<»еуааретиенный комитет

СССР

»»»» лелам изобретений и OT»»phl TM»I (33 ) Люк сембург (3! ) 76471 (53) УДК 678.743.. 22 (088 . 8) 1

Опубликовано 1501.80. Бюллетень % 2

Дата опубликования описания 1501.80 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Буш, Арно Хольст и Вильхельм Фишер (ФРГ) Иностранная фирма Хехст M (ФРГ) (7!) Заявитель (54) IIOJIHMEPHAII КОМПОЗИЦИЯ вЂ” 1»I — С или

С1

СН1-Сн- go< — мН т, Изобретение относится к композициям на основе поливинилхлорида, применяемым для получения газо- и водопроницаемых пленок или покрытий.

Известна композиция для получения пленки, проницаемой для водяных паров, содержащая поливинилхлорид, пластификатор,жидкий углеводород С -С и воду (13.

Ближайшей к изобретению является композиция для получения газо- и паропроницаемых пленок или покрытий, содержащая поливинилхлорид, 1-20 вес.ч. тонкоизмельченного целлюлозного материала и 10-50 вес.ч. воды (2).

Пленки, полученные из известной композиции, обладают недостаточной газопроницаемостью и паропоглощением.

Цель изобретения — повышение паропроницаемости и паропоглощения пленок и покрытий, полученных из поливинилхлоридной композиции.

Поставленная цель достигается тем, что в поливинилхлорид вводят в качестве добавки модифицированный простой эфир крахмала или целлюлозы при следующем соотношении компонентов, вес .Ът добавка 10-30, поливинилхлорид остальное.

Модифицированные простые эфиры целлюлозы, особенно карбоксиметилцеллюлозы, карбоксиметилоксиэтилцеллюлозы, оксиэтилцеллюлозы или метилоксиэтилцеллюлозы получают таким образом, что водорастворимые эфиры целлюлозы в щелочной среде подвергают взаимодействию со сшивающим агентом, функциональными группами котооого являются акриламидогруппа

CH =CH — C — N— г— 7

0 хлоразометиновая группа аллилоксиазометинов ая группа

- И вЂ” C -0- СН,— СН- СН т

l у дихлоруксусной кислотой или фосфоррксихлотзидом.

Они могут быть получены также в щелочной, реакционной среде взаимодействием с бисакриламидоуксусной кислотой или монофункционально реагирующим соединением формулы

»

СНg CH- СО- NH- СН -3, ипи

1т

710521 где К»- гидроксильная группа, ациламиногруппа или этерифицированная карбаминогруппа и R — водород или карбоксильная груйпа.

Химически сшитые или другим пу-. тем модифицированные, способные набухать прбстые эфиры крахмала получают таким образом, что, например, в качестве модифицирования проводят сшивание сшивающим агентом, имеющим следующие реакционноспособные по отношению к гидроксильным группам функциональные группы: анраламадоеруала, еде

З -Н иСН

3 или N < клар азаметинабал ерупиа

С1

1 или — №= C- О- СНg-CH СИ аллиля еиазоме и

1 наЮал аруттд или фосфороксихлоридом, Другой

30 способ заключается в том, что мэдифицирование проводят монофункционально реакционноспособным при названных условиях по отношению К гидроксильным 35 группам крахмала или простым эфирам крахмала соединением общей формулы:

40 или при этом R» — водород или метил, 50

R — водород, R g — метил, СН20Н, N-метиле(»ациламидогруппа с 1-3 С-ато мами, этерифицированная N-метиленкарбамидо- или N-карбоксиметилеикарбамидогруппа с 2-7 С-атомами, или 55

R и R з обозначают метил или СН OH и прй этомR и R -Нили R

5 4. обозначает водород и R — метил или

R 4 и R < — метил.

Водойерастворимые сильно полимеризованные карбоксиметил- или карб- бО оксиэтилцеллюлозы со значительным содержанием свободных карбоксильных групп получают в результате нагревания водорастворимых кислых соединений до 80-177 С. б5

Н Rg г

С= С н

lo l

Н H

I l или вС- еалаеснелонс иерулюа ю

Н НИ еЖ На1 — С1 или Вг

Г Г

Г

Сшитые полимеры. целлюлозы получают, прививая на целлюлозу боковые цепи из таких полимерных остатков, которые выбраны из ионных и неионных полимерных остатков . Пригодными для этой цели являются, например, полиакриловая кислота, полиакрилат натрия, полиметакриловая кислота, полиметакрилат калия, сульфат поливинилового спирта, полифосфорная кислота, поливиниламин, полк-(4-винилпиридин) . гидролизованный полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилацетат, полистирол или полибутадиен.

Гранулированные водонерастворимые карбоксилатные соли щелочных металлов привитых сополимеров крахмал-акрилонитрил получают в результате омыления привитых.сополимеров крахмал-акрилонитрил основанием в водно-щелочной среде.

Модифицированный целлюлозный материал с улучшенной способностью удерживания как воды, так и физиологических жидкостей получают в результате прививки олефинового ненасыщенного способного полимеризоваться мономера со способными гидролизоваться функциональными группами или мономера, имеющего функциональные карбоксильные группы, на волокнистый целлюлозный материал и гидролизом или иной обработкой привитого продукта щелочью.

При этом продукт сначала переводят

Ь состояние максимального набухания, затем подкисляют до значения рН, при котором он имеет состояние минимального набухания, непосредственно после этого при условиях, не обеспечивающих набухание, переводят продукт в соль и сразу после этого высушивают.

Материал согласно изобретению обладает хорошей способностью поглощать водяной пар и паропроницаемостью.

Но сверх того, материал способен также снова выделять поглощенные водяные пары при других условиях, например при пребывании в другом климате.

Указанные свойства материала основаны на описанном укаэанном эффекте добавления части по крайней мере одного способного набухать модифицированного полимера, кроме того, они зависят также от толщины пленки или нанесенного слоя целесообразно получать пленки или слой толщиной около

0,05-0,5 мм.

Материал согласно изобретению с указанными. свойствами является пригодным, например, в виде самонесущих пленок или в виде нанесенного слоя на основе, особенно как заменитель кожи (синтетическая кожа) для верха обуви,. в качестве буферных прокладок и материалов для обивки (искусственная кожа и обивочные материалы) или в качестве тентового материала, например как материал для палаток.

710521

В описании приведены следующие характеристики материала и используемых в нем модифициронанных набухающих полимеров.

Способность Удерживать воду набухающего модифицированного полимера (вес,В), эамеренная по отношению к 2000-кратному ускорению силы тяжести, считая на его водонерастнори.мое количество, определена погружением образца н воду.

Водонерастворимая часть определяется в способном набухать модифицированном полимере.

Степень замещения, количество замещенных гидроксильных групп у ангидро- D -глюкозо-структурной 1$ единицы, изменяется от 0,0 до 3,0.

Абсорбционная способность набуха.ющего модифицированного полимера ,для 1Ъ-ного раствора ))аСК (вес.Ф), считая на его общий нес, абсорбционнаяЛ) способность определена по поглощечию

1%-ного раствора NaCI образцом до насыщения.

Поглощение воды определяют в результате помещения образца в воду. 25

Паропроницаемость.Внутри прибоРа подцерживают температуру 32 С; над образцом — нормальные условия (если не указано ничего другого); 20 С, 65%.-ная относительная влажность воздуха, которая во всем приборе с помощью вращающегося вентилятора поддерживается постоянной. Свободная испытуемая поверхность составляет

10 см . Внутри прибора с помощью магнитной мешалки приводится в движение вода при 32 С, над ней насыщенная водяными парами атмосфера. Определение паропроницаемости осуществляется путем определения уменьшения веса сосуда с испытуемым образ- 40 цом. Паропроницаемость указана в мг/GM чаще всего за 1,но также за

8 или 24 ч.

Паропроницаемость, определяемая гравиметрическим способом. Чашку с 45 абсорбционным агентом, закрытую от пробы с помощью воска, гомещают во влажную камеру. Количество водяных паров, которое проникает через пробу, измеряют по изменению веса чашкИ, причем этот привес находится в линейной зависимости от времени. Паропроницаемость по этому способу является количеством водяного пара (г), которое проходит эа 24 ч при постоянных условиях (температура, падение влажности через 1 м поверхности пробы.

Поглощени-:=- водяных паров (определяют одновременно с измерением паропроницаемости) . Определение осуществляют н результате измерения прибавления веса образца.

Предел прочности на изгиб. Измеряют продолжительность сопротивления изгибу легких,кож и их слоев покры- 65 тия. Образец кожи складывают и в этом состоянии оба конца натягивают в измерительном приборе. Одна клемма закреплена прочно, а другая движется вперед и назад, в результате чего складка вдоль пробы переходит и изменяется. Образец пробы периодически испытынают, чтобы установить, появились ли в нем изменения. Опыт можно проводить с сухой, кондиционированной или с увлажненной .пробой.

Сухой опыт служит для испытания кожи и ее выделки . Влажный опыт служит для оценки только выделки.

Прочность на разрыв. Измерение предела прочности на разрыв производят в разрывном опыте. Предел прочности при разрыве бв является соотношением эамеренной максимальной силы (кг) и начального поперечного сечения пробы (cM ) .

Пример 1. Исследуют три различных набухающих модифицированных полимера в течение несколы.их дней в цикле обратимого поглощения влаги.

Определенное количество полимера сначала по крайней мере в течение

24 ч выдерживают н нормальном климате (температура 23 С, 50Ъ-ная относительная нлажность воздуха) и взвешивают. В повторяющемся все время ритме затем проводят опыт, как опи-, сано ниже: полимерная проба находится 8,0 ч во нлажном климате (температура 80 С, 100Ъ-ная относительная влажность воздуха) затем ее взвешивают, после этого проба находится в течение 16,0 ч снова в нормальном климате (23 С, 50Ъ-ная относительная влажность воздуха), затем ее снова взвешивают. Полученное значение эамерения переносят в систему координат (см. фиг. 1), на ординате от.— кладывают увеличение веса (нес.Ъ), яа абсциссе — время реакции (ч) .

Непрерывной линией обозначают на фиг, 1 цикл обратимого поглощения влаги ="øèòîé с помощью бисариламидоуксусной кислоты смеси, состоящей из четвертичной аммониеной соли целлюлозы и целлюлозы со способностью удерживать воду 1,160, нодонерастворимой частью (98 и абсорбционной способностью 950, пунктирной линией обозначают нлагоцикл смеси, состоящей соответственно из сшитого с помощью бисариламидоуксусной кислоты карбоквиметилкрахмала и гидрата карбоксиметилцеллюлозы со способностью удерживать воду 11.250, водонерастворимой частью 85,1 и абсорбционной способностью 1,920 и точками обозначают влагоцикл карбоксиметилцеллюлозы, сшитсй с помощью бисакрилоамидоуксусной кислоты, со способностью удерживать воду 3,270 и водонерастворимой частью 97, Иэ сравнения отдельных влагоциклон видно, что влага, поглощенная соответствующими способными

710521 рого или коричневого ПВХ-порошка с

Ьазличнымщ количествами способного

1абухать модифицированного полимера (см. табл 1) . Абсорбционную способность определяли, помещая пленку в воду, поглощение водяных паров определяли при 32 С и 100Ъ-ной относительной влажности воздуха, со-, противление изгибу модифицированной

Ъленки в примерах 2-4 хорошее (до

120000 изгибов без трещин), а в примере 5 — плохое (уже более 500 изгибов дает трещины). Прочность при растяжении падает в случае пленок по примеру 2-4 приблизительно на 1 5% в случае примера 5 полученные пленки

15 более прочные. набухать, модифицированными полимерами, при определенных условиях снова может быть выделена. Это свойство имеет большое значение в случае, например, использования этих полимеров в качестве. материала для обуви в виде пленок или другого типа подложек, так как обувь носят определенное время, эа которое в ее материал проникает влага от ноги, в период, свободный от носки (например, ночью), материал кожи должен эту влагу снова выделить в атмосферу., Пример ы 2-5.Абсорбционная способность или значение поглощения водяных паров определяли для пленки толщиной 0,5 мм, полученной иэ сеТ а б л и ц а 1

Набухающий модифицированный полимер

Поглощение воды, %, эа время, ч

Компоэиция примера

Способность удерживать воду

ПБХ

Модифи- Коликатор чество

Водонерастворимая часть

Степень заме щения ид

Абсорбционная способность вес., 10

2,700 92,2 1,600 — — — 5,0

2,700 92,2 1,600 4,8 7,8 17,7

3 То же То же То же

4 Корич невый - —

10 0,42 17,040 52,4 1,230

Серый или корич невый

0 модифицированного полимера (см. табл.

2) . Абсорбционную способность определяли, помещая пленки в воду, поглощение водяных паров определяли в различных климатических условиях.

Пример ы 6-23. Определяли аб" сорбционную способность или поглощение водяных паров пленок толщиной

0,3 мм, полученных иэ ПВХ с различными типами способного набухать, .2 Серый Карбе Бнсакрилокси- амидоукметил сусная крах- кислота мал (сшивка) 5 Серый Карб- Винил окси- сульфонметил-амид целлю (беэ лоза сшивки) 2,700 92<2 1,600 6,5 9,2 23,2

Поглощенке водяных паров эа

1 ч, мг/см

710521 ц

К I!I ф

1 Э

dl> Х !.гъ A

1О Ц

Э с 1Ч ох

О И о о гч х х х

1»

ill с

Ю о О с о

Ch Ф !ъ г с с о о

ОЪ г» с

CO

EO с о с

Р! о а ф

И с о !

Ch М л! с с л

1О

1О с о су (Ч ГЧ с л <

faO

ОО с

1

00 о

1 I

dP Х o u о о лхк

1ч ф сО х

И,!! о к ц гч Эa) г Ъ X Е» с

А

1ч о о х и ц

Р3 СО

СО Ch с с

1О ° 3 (Ч (Ч м с м (Ч (Ч Ch с с

О О (Ч СЧ

Э х с х х

Э<ю Е

Б Ф ц а ооех

Идяц сО м с с л иЪ

Ж IA,г4 с

Ю ОЪ

Ch с м (Ч (Ч с с. (Ч М (Ч (Ч о с

СО г» гЧ с с

О1

Ю 3Л

1О с л

I»

СО с с О Ю л4 л

1 о,а ох он

u o Ic o u

©хацо

<ых ох ь о о а о с Ц) с л4 ь

C) сО о

1 I A о нх н ц u o,к о оэюоэю а х ад и

<Ч с с гЧ

CO . ОЪ

Ch с

C) Ch

1 . 1 о !!Р она.О: ооэнц цоцэо

V X»I!I !O о 3 о с

I» о (Ч

1 » с

CO о (Ч о с г4

Ю о г» с гЧ

Ю о

CO с м л

CO м

1 Ф

ФХ1

Гс м с о (Ч сй о о

10 с о (Ч ГЧ о о с с л л л (Ч с о 4 Ф г- гс с о с

О1

1хm !

". -х

wctu а,хс» хо

Э» Э

О О 1. ххо

ГО»Ц

О! цо э х х х хео ахх и

Э»Э оон ххо

14»Ц а о

gê е

1 х о е

A Э

Ц Э

» Ю и- х х хцх х х дай ф CI5 ц ко Э а»I» х хоо >

63 х и»и Л хох и д цх—

1 I о е I I

u g ои о g э а их

Э

K о

Яч

I Х 1 IO

Хпхха сох аэ

М И ЦИ Е х

IX цu о д и

Е

Ф х

Э

Ц о ц

4 о

И ф ф о а

Е

<Ч Ф EO 1 с с о о о

К> Ч 1 с с с с МЪ

° ф «3 Ul 4Ч гч

1 ц а

Ф о ц й! Ф

Е

I лс

I о ц

35 ац Ф!

OФ X х ц х и нх. х эн о фФ !О х х я э г:о х сУ lA ОЪ У л о л с с ч л л

М Cl Ch Ch с с с

ОЪ Ю ОЪ Л1

Ul 0Ъ с3 0Ъ о о м м о о л с o °

0D (О л л сР сй с:Р ОО СО с Ф с с гч LD 1О М М

Ul 1» СО О о о сй с .г

1О LD (Ч ГЧ

° ct Ч

ОЪ LA

710521!

3\ о а ((3 й О с3

Ch 01 с с о о

aA CQ

ch o с с

Cra Ch Ch с«

01 СО 01 О\ с с с с о о о о

Ф х

Х

Ц о

Ц о а

an СО о о с с в (ч о о г( с с (1 с сп и о в о о с с с с ч о н ч r» с с

r (( (Ч С с с

3» ( (с( (О CO СЧ (О с с с с

CO ф ф Ф

° -с 4-4 Р-(3-(Ф (ю

Н Ф

Ц ((3 оо ((х

r» rrr m ct

lA (С) с с с3 Ф

lA Щ (ч (3 . о с с с с ч ((О an

aA aA lA aA

СЧ с с

Ch Ф сй (О СЧ с с

Ю (° Ф с3 о о

Сс3 СС) ч ч

° °

11 (С3 О

СЧ О ч СЧ

VI V! о о (3 сФ

1О (О СЧ с 4

СЧ (Ч с3 сФ

lA aA

СЧ 3 с3 о r» с с с н о О

СЧ (Ч о о с с («("Ф сФ (Ч (r о с о о

1 х I Ф

XmrczO, oохаФ!

» 1!" Е х

Ц о

rrr X о

Ф х ( х

Й о гЦ

4 о ! х

0 01 Lra (О с с с с ч (О r» (с3

lA aA с(с3 ln о о

РЪ о о ((о о о о ° ° о о

Со CO Ч w СО CO

CÎ (О с« M (О 00 с с с с с (3 \О (О Сс3 Сс)

CO (О r» r» CO CO! I I i ! ! I ! ! I

Е С СО Е О Ч СЧ (4 < СЧ СЧ (Ч СЧ п3 ф ю аа

Ю Ф Ф

СЧЕЕ х

Ф (3 цоо

m r" r дай оио

rrr o o нхх м (5

«С «С «С

«С ф. 7 . . 0 5 " "1

В примерах b — 14 пленки кз ПБХ-пластизоля, в примерах 16-19 — кз коричневого IIBX-порошка, в примерах 20-23 иэ .коричневого порошка ПБХ с добавкой

3 вес.Ъ порообразователя.

Пример ы 24-28 . Определялк абсорбционную способность, сопротивление

Т а б л к ц а 3

Компо эиция приме ра ррр нрать при растяжении, Прочность на изгиб,коли— чество циклов

ПВХ вЂ” пластиз ель

1 50000 (хорошая) 4,1

105000(трещины) 7,3 7,5 2,6

22,6

22,5

39,"

II8X — порошок

4,7 4р9 3 8 105000 (трещины) 10 . :50000 (хорошая) В качестве набухающегО моди фициров 2 нного полимера используют карбОксиметилкрахмал„ .".Одифик2тор везде — б . сакркa.2æ.доуксусная

КИСЛОТа (СШИвха), cпОСОбность поглошать в . д 2 .. . 0, всдонерастворимая часть 92,2, абсорбцконная способно. = : . „.00

П р к м е р ы 29-31.Опреде..:.я.гк зна- Продо";женке табл. 4 чение паропроницаемостк . частично Ком- Колк-(Паропрб Поглощение водяныХ

Ъ значение поглощения водяных парзв пленок толщиной О,-. мм .,примеры 29-30) ПО- ЧЕСТ" Нс-,"Цан- Па ОБ

t.

1 без по- крытия или О, 3 мм (пример 31 ),, по т.«=:е нных иэ коричневого ПВХ-порош:;..- = добавлением различных количеств спо "обного набухать моди фи и ров ак ног О полимера и сравнивали с такимк же пле =.ками иэ кожи (см. табл. 4) .

Таблица4 с ггокрытием

Ком поКолк- Паропро-j

"— тКожа II,. / 5—.о лощенке водян х паров,% нкцаемость за 1 ч, мг/см

2 эиция приКожа без IIc:- с покрыкрыткя тием

1 пскры 1 к е;" °

Кожа3,0

15 в е-.. юр

2,81

16,90

1,83

4,52 чество

МОДИфициOO29 10 3,-;

30 20 5,1

31 20 0 5 растяжению к сопротивление кзгибу пленок толщкчой 0,3 мм,полученных кз ПВХпласткзоля (примеры 24-27) клк серого

ПБХ-порошка (пример 28) к с добавками .различных колк еств способного набу" хать модкфкцкров-анного полимера к сравнквалк с пленкам. без таких добавок (см. табл. 3) .

120000 (трещины)

110000 (трещины)

150000 (хорошая) 1. гс ..э

- -:ОДк-! Ба 1 ч, ф- цк- м /см2

) в ив

:OГО

П;ялй-j мерр-

В2С р! В качестве набухающего модифицированного голи =pa используют карбоксиметклцеллюлозу, модификатор бксакркламкдоуксусная кислота (сшивка), степ".íü замещения 1,02, способность .держивать воду 542, водонерастворимая часть — 83,8, абсорбционная способность 1,130, 15

710521

14,80 1,85

12,49

7,26

6,71

0,84

20

20

2,75

1,15 0,14

14,41 1,81

2,28 0,29

2,69 0,34

20

11,62

10

15

5,69

20

12,78

11,40

10,10 1,25

22,48 2,81

В качестве набухающего модифицированного полимера используют карбоксиметилцеллюлозу, модификатор— бисакриламидоуксусная кислота (сшивка), степень замещения 1,02,способность удерживать воду 542, абсорбционная способность 1 .130.

% в

Температура в градусах Цельсия, относительная влажность в процентах.

Пример 32. Определяли поглощение водяных паров и паропроницаемость пленок, полученных из ПВХпластиэоля, как функцию толщины пленки и количества способного набухать иэ Модифицированного полимера карбоксиметилцеллюлоэы, сшитого с помощью бисакриламидоуксусной кислоты, со степенью замещения 1,02, способностью удерживать воду 542, водонерастворимой частью 83,8 и абсорбдионной. способностью 1.130 при npo„"åèâàHèè через сито « 125 мкм. В системе координат (см. фиг. 2) на ординате отложены значения поглощения водяных паров и на абсциссе количество способного набухать модифицирован15 ного полимера в пленке. Поглощение водяных паров возрастает как с увеличением добавки, так и с увеличением толщины слоя. Однако (см. фиг. 3) паропроницаемость хотя и увеличива- 20 ется с увеличением добавки, но уменьмеется с увеличением толнинм слоя.

Если обе . измерения (см. Фиг. З) сравнивать друг с другом прямо графически, то видно, что между параметра- 25 ми толщины слоя и количеством способного набухать модифицированного полимера можно установить корреляцию, которая в отдельных случаях может быть вычислена в определенных интер- ЭО

32о

100>

32о

100%

2Q

100Ъ

32

100%

3 2б

100%

32о

100%

32о

100Ъ

32

100% калах. Таким образом становится. ясно, что не имеет смысла толщину пленки увеличивать значительно более

0,5 мм, так же как количество способного набухать модифицированного полимера целесообразно поддерживать в интервале около 10-30 вес.Ъ, чтобы механические свойства пленки не слишком сильно изменялись.

Пример ы 33-40. Определяли поглощение водяных паров и паропроницаемость (см. табл. 5) пленки тол.циной 0,2 мм из ПВХпластизоля с одним и тем же количеством способного набухать, модифицированного полимера при различных климатических условиях (примеры 33-36) . В примерах 37-40 количество добавок изменяли и, кроме того, хотя и применяли химически сравнимые полимеры, но при их получении значение рН жидкой осаждающей среды (сшитую карбоксиметилцеллюпозу получают в щелочной среде и непосредственно после этого реакционную среду смешивают с уксусной кислотой) устанавливали не как в примере 33-36 на значении 6, а до водили до 8. Эти частицы сшитой карбоксиметилцеллюлозы (примеры 3740) значительно лучше механическим путем вводятся в формовочную массу.

Т а б л и ц а 5

65Ъ

3 2а

65Ъ

65%

65Ъ

20О

65Ъ

20о

65Ъ

20о

65%

65Ъ

18

710521

Сравнительные примеры 1-10.

Определяли значение поглощения нов дяных паров и значение паропроницаемости полученной из ПВХ-пластиэоля пленки толщиной 0,2 мм с различными добавками из немодифицированных углеводов или производных углеводов о о а сть, мя,ч

Целлюлозный порошок

10 0,45 0,85

20 1,45 1,62

0i ll

«а1 25

0,22

1,16 0,15

0,34

<50 (92%) 20

0,14

1,15

0,96

0,34

0,55

4,38

10 (32 (96) Ъ 20

0,14

0,91

Кукурузный крахмал

0,30

«<100

0,57

4,59

0,31

2,52

0,44

Декстран, сшитый трехмерно

0,19

0,42

1,53

1,65

20-80

0,18

1,42

10

П р w м е р ы 41-44 и сравнительные примеры 11-13.

Продолжение табл.7

Определяли значение поглощения во-. дяных паров и значение паропроннцаемости пленок толщиной 0,2 мм, полученных иэ ПВХ-пластиэоля с добавками модифицированного способного набухать полимера на образцах различной длины (GM табл . 7), примеры 41-44 .

Таблица 7

Срав нительных

11 25,7

12 18,8

27,5 3,44

10,4 1,30

8-12 1-1, 5

14,91 l 86

9,00 1.50

5,79 1,4

1,71 0,86

41 11,20 8

42 9,33 6

43 5,83 4

44 6,67 2 (см. табл. 6), чтобы убедительно доказать, что результаты, полученные для пленок согласно изобретению, не указывают на наличие только транспортного эффекта введенных частиц иэ модифицированного способного набухать полимера.

Т-а б.л и ц а 6

+ В качестве модифицированного спо55 собного набухать полимера используют

20 вес. Ъ карбоксиметилцеллюлозы модификатор — бисакриламидоуксус йая кислота (сшивка), степень, замещения

1,02, способность удерживать воду

60 542, водонерастворимая часть 83,8, абсорбционыая способность 1,130.

++Анилиновая кожа для верха обуви.

++"ÍåìîäèôèöèpoâàHíûé полиуретановый, материал для верха обуви . 5 кожа для верха обуви с п.крытием.

710521

15,6

0,65

23 85 срав нительноro

КМЦ дисперсностью 6125 мкм

23 85

23 85

17,4

0,73

1,84

46 сравнительных

То же 20

44,2

Немодифицировайчая целлюлоза дисперсностью

/50 мкм (92%) 10

14,8

0,62

23 85

23 85

32 85

То же

13,0

0,54

l,09

20

26,3

Немодифнцированная целлюлоза дисперсностью 32 мкм (96%) 20

15 3

0,64

23 85

32 85

То же

26,4

1,09

Немодифициров анный кукурузный крахмал дисперсностью 100 мкм 10

14,9

0,62

23 85

23 85

32 85

То же

18,1

0,75

36,1

20

1,50

Степень замещения 1,02, модификатор — бнсакриламидоуксусная кислота (сшивка), способность удерживать воду 542, водонерастворнмая часть 83,8, абсорбционная способность l 130.

П р и м .е р ы 47-55. Определяли 61 (см. табл. 9) . Сравнение этих поглощение водяных паров и паропрони- результатов, например, с резульцаемость пленок толщиной 0,2 мм, по- татами таблицы 6 (добавки часлученных из ПВХ-пластизоля с добав- тиц немодифицированных углеводов) кой способного набухать модифициро- также показывают укаэанное увеванного полимера различных типов Я личение.

При этом оказалось, что прежде всего паропроницаемость, а также поглощение водяных паров (с измерением выделения) с продолжительностью измерения не только абсолютно но также за одно и то же основное время (1 ч относительно увеличивается. Для сравнения приведены значения поглощения водяных паров и паропроницаемости торговых материалов сравнительные примеры 11-13.

Пример ы 45, 46 и сравнительные примеры 14-22.

Была определена другим методом паропроницаемость пленок толщиной

0,2 мм, полученных из ПВХ-пластизоля беэ добавок (пример 14), с добавками согласно изобретению (примеры 45 и

46)и с добавками,не являющимися предметом изобретения (примеры 15-22) .

Значения, определенные с помощью этого метода, также показывают, что повышенная паропроницаемость пленок согласно изобретению не может основываться только на одном транспортном эффекте введенных частиц (см.табл.8), 22

710521

Таблица 9

47 КМЦ Эпихлоргидрин (сшивка) 15 0,75 4.400 73,8 1.500 11,73 1,47 13,24

48 Полиакриламид Сшит

49 Акри- Тетрааллилло- оксэтан вая (сшивка) кис. лота

15 — 20.300 33,4 1.150 4,02 0,50 1,83

Фосфат целлюлозы

l0 — 4.650 86,0 1.320 20,09 2,52

КМЦвысокоэтерифицированная Термосшивка 15

41,0

3,35 0,42 5,21

6,02 0.75 3,94

9 . 000

3 ..000 81,0

52 То же То же

53 КМЦ Кислотнотермическая сшивка 10

1.900

820

54 То же То же

55 - - Бисакриланизоуксусная кислота (сшивка) 15

1,02 542

Формула изобретения

Полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид и добавку, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения паропроницаемости и паропоглощения пленок и покрытий, полученных иэ композиции, в качестве добавки она содержит модифицированный простой эфир крахмала или целлюлозы

Ко по эи ци пр ра

117. 000 50,0 3 . 500 23,18 2,88

89,0 1.080 6,48 0,81 2,22

81,0 1 ..050 11,10 1,39 2,33.

83,8 1,130 — 2,05 6,0 при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ: добавка 10-30, поливинилхлорид остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CLlA М 3644259, кл. С 08 т 29/18, 1972.

2. Патент Япония 9 20425/73, кл. С 08 47/1 0 (прототип) .

710521 ааааа, v фиг.1

Змм аам

1 и ь го

4 ,ф ь 1о

В

Ф

М эо еп даорииоо о но ирои ф иирояаниоао лоаиа еРо, ° °

3( фиг. г ф гд î ю аа . за еа

Яолииоелаоо модириццро3омнев лолиааедо, Вес.%

Фиг. 3

710521

Редактор Е.Хорина

Заказ 8795/54 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 в

Ж ,ф

« М

Ъ

y +Ca 1 ф»

Ф

В м ф п

1 ф

Составитель Л. Чижов а

ТехРед М.Петко КоРРектоР E.Папп