Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПЙСАЛЙЕ изОБ етейия к литовскому саидитильстж
171 7О4-1 (63) Дополнительное к авт. сеид-ву 51 М,.(„г
С 07 С 147/02
С 07 С 147/Об//
A 01 N 9/14 (22) Заявлено 260778 (21) 2649434/23-04 с присоединением заявки №Государствеияый комитет
: СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритетг
Опубликовано 250280 Бкмлетень ¹ 7 (53) УДК 547. 279. . 53. 07 (088 ° 8) Дата опубликования описания 27028 О (72) Авторы изобретения ь Р Держинский Л Д. Конюшкин и E. Н Прилежаева
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского ьН СССР (71) Заявитель (54) С ПОСОВ ПОЛУЧЙНЙЯ 2, 3-ДИХЛОРП РОП ИЛАЛК ИЛ (ФЕ НИЛ) СУЛЬФОНОВ
Изобретение относится к новому способу получения 2-3-дихлорпропил» алкил (Фенил) сульфонов . общей формуЛМ
Мо СН СНСЮСН,СЛ (Т) где R — - алкил с 2-10 атомами углерода или фенил, которые могут найти применение в качестве исходных пропуктов в синтезе биологически активных соединений.
В литературе описаны способы получения соединений из класса сульфонов, например,2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфонов, взаимодействием о-нитрофенилсульфенилхлорица с аллилгалогенидом с последующим I ок ис лен нем получен ного 2, 3-д игало= генпропил-о-нитрофенилсульфида пере» кисью водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре 90 С (1) .
Недостатками этого способа являются его многостаднйность и относительно невысокий выход целевых продуктов.
Наиболее близким к описываемому является способ получения 2,3-дихлорпропилфенилсульфона, т.е. соединения Формулы 1, где R-фенил, заклюИающийся в том, что бензолсульфохлО» рид подвергают взаимодействию с,1,5-кратным избытком аллилхлорида . .,в присутствии хлористого железа при . температуре 85 С в течение 48 ч s запаянной ампуле. Выход целевого продукта 503 (2).
K недостаткам известного способа относятся использование катализатора, необходимость проведения реакции в запаянной ампуле, длительность процесса, что в целом усложняет технологию способа, а также невысокий выход целевого продукта и получение ограниченного ассортимента целевых йродуктов .
Целью изобретения является упрощение; процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленная цель достигается новым способом получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов общей формулы 1., заключающимся в том, что смесь соляной кислоты н сульфида или сульфоксида общей формулы
RS(O) СН2СН вЂ” . Н2, о где R имеет вышеуказанные значения;
n=0 или 1, руттот формула
71 45-46 с
29 37 5 07 34 70 15 69
29,.28 4,91 34,57 15 63 5 о . 2 2
Сбн40 С2202
70 23-24
Зб 26 б 10 30 06 13 60
--с-- - -- --с-- -- -- C>Hq4CE 0
36,0 .6,05 30,41 13,75 45 4 4 7 90 24 26 10,97
СН„83
8- 7 37-38 с х- s --- — С Н 1С 202
45,67 7,67 24,51 11,0
49 11 8„30 22,27 10,97
С О Н 85 46 5-47 5 49,20 8 26 22 34 10,10 С 1 Н16 С О
С Н 85 72-73 — — — — С Н б С2 01, 6
1
Формула изобретения 2. Способ по п.l, о т л и ч а ю1 Способ получения 2 3-дихлор- шийся тем, что в качестве opra-.
45 пропилалкил (фенил) сульфонов общей нического растворителя испольэуют формулы " диоксан или ацетонитрил., Мо CHgCHC2CHgC2 (1), 3.Способ по п.п. 1-2, о т л и где R — алкил с 2-10 атомами углеро- ч а ю шийся тем, что процесс ца или фенил, о т л и ч а:ю щ и и - проводят при мольном соотношении
;с я -тем, что, с целью упрощения про- 5О соляная кислота:сульфид или сульф,цесса, увеличения выхода и расшире- оксид:перекись водорода, равном от"- ния ассортимента целевых продуктов, 4:1:2 до 10:1:4. смесь, соляной кислоты и сульфида
Или сульфоксида .общей формулы Источники информации, 5$ принятые во внимание при экспертизе
В 0) Нg Н вЂ” Н2
В О „Н Н Н
1. Михайлова B. N. и др. рилН В еуказанные значения, Дигалогенпропилсульфиды и сульфоны
:п=0 или 1 их синтез и свойства.-В сб. БиолоB3aHMo eAcTBHN с ерекисью гически активные соединения, 1968, :и= или
1 Ф
60 180, " = водорода в среде органического растворителя при температуре от -10 C 2 ° Патент Великобритании М 1043869 о,20 С. кл, С (2) С, опублик. 1966 (прототип) .
ЦНИИПИ Заказ 9751/28 Тираж 495 Подписное
Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная,4
С Н5
C4Hg
1 °
717041 4 подвергают взаимодействию с перекисью, с т.пл. 72-73"с. Выход 85ъ (см. табЖЩбфз@а в среде органического раст- лицу), вбрителя при температуре от -10 Прим,ер .2. К смеси 0,81 r до 20 С. (0,005 M) 2,3-эпоксипропилбутилСульпредпочтительно в качестве раст- фоксида, 2,65 мл (0,03 M) концентри-ворктеля используют диоксан или рованной соляной кислоты и 10 мл
" ацетбнитрил И Процесс проводят при диоксана при 5 С и интенсивном перемольном соотношении, равном соответ- мешивании добавляют 1,25 мл (0,01 м) ственно от 4:1:2 до 10:l:4. Выход - 25Ъ-ной перекиси водорода, так чтобы целевого продукта 70-85Ъ. температура не превышала 5-10 С, 4
Пример 1. К смеси 1,66 г и проводят реакцию, как указано (0,01 М) 2,3-эпоксипропилфенилсульфи- в примере 1. После кристаллизации. ра, 5,3 мл (0,06 М) "концентрированной иэ смеси эфир:гексан получают 0,82 r соляной кислоты и 20 мп диокса-. 2, 3-дихлорпропилбутилсульфона с т. пл. на при 0 С и интенсивном перемешива-:23-24аС. Выход 70 Ъ (см. таблицу) . (нии добавляют 2,5 мл (0,02 М) 25Ъ- . Пример 3. К смеси 8,1 г ной перекиси водорода, так чтобы тем- (0,04 М) 2,3-эпоксипропилоктйлсульнература не превышала 10 С, смесь фица, 35 мл (0,4 M) концентрированной выдерживают при этой температуре оляной кислоты и 125 мл диоксана при
1 ч, охлаждение снимают и температу- 5ОС добавляют 20 мл (0,16 М) 25Ъ-ной ра самопроизвольно поднимается до перекиси водорода,:так чтобы темпекомнатной, выдерживают еще около 2О ратура не превышала "5-7 С, и провор2 ч до окончания реакции. Реакцион- ) ят реакцию, как указано в примере ную массу разбавляют водой, продукт. 1. После кристаллизации из гексана экстрагируют хлороформом ; высушивают получают 9, 8 r 2, 3-дихлорпропилок над MgSGg, растворитель удаляют и тилсульфона с т.пл. 37-38, С. Выход
О полученный продукт кристаллизуют 25 83 Ъ. иэ смеси эфир:гексан. Получают,, В таблице приведены данные полу- .
2,15 г 2,3-дихлорпропилфенилсульфона. ченные для соединений формулы 1.
» Ь
Найдено
Ъ
R Выход, Температур1 Вычислено
Ъ плавления,
