Способ количественного определения полихлорпинена

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (ii)739399

li

4 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (51) М. Кл.

G 01 и 31/08 (22) Заявлено 17,06.77 (21) 2498181/23-04 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет ло делам иэобретений и открытий (53) УДК543,544 (088.8) Опубликовано05.06,80. Бюллетень № 21г

Дата опубликования описания 05,06.80 (72) Авторы изобретения

А, С. Малишевская и В, М. Красов

Казахский научно-исследовательский ветеринарный институт

Казахской CCP (74) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ПОЛИХЛОРПИНЕНА

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения полихлорпинена (ПХП).

Известен способ количественного определения хлорорганических пестицидов, путем кипячения анализируемой пробы в

5 изопропиловом спирте в присутствии металлического натрия с последующей обработкой полученного раствора нитратом серебра, отделением образовавшегося осадка и титрованием избытка нитрата серебра роданидом аммония (11..

Недостатком способа является низкая избирательность определения.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому резельтату является способ количественного определения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гексанового слоя и очистке его серной кислотой и концентрировании гексанового слоя и хроматографировании концентрата в микротонком слое силикагеля с последующей обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, содержащей н-гексан, метанол и аммиак, взятые в объемном соотношении 10:4:0,3 (21.

Недостатком способа является низкая избирательность, определению мешают дру- . гие хлорорганические пестициды.

Бель изобретения - повышение избирательности и чувствительности определения.

Поставленная цель достигается тем, что способ количественного определения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гексанового слоя и очистке его ацетонитрилом и активированным углем и концентрировании полученного раствора и хроматографировании концентрата, растворенного в ацетоне, в тонком слое, содержащем окись алюминия, крахмал, кремневую кислоту и воду при следующем соотношении, весе%

Окись алюминия 2 5-27

Кремневая кислота 5-7

7393

Крахмал 1,5 -2,5

Вопа Остальное и обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, содержащей ацетилацетон, метилэтилкетон и уксусную кйсло."у, взятых в объемном соотношении 20-40:

:40-80:5-15 и последующей последовательной обработкой хроматогpELMMbl 13%-ным раствором дифениламина и 13%-ным раствором о-толидина. 10 Пример 1. Навеску 20 r мышцр или 20 r печени, или 20 г содержимого желудка, нарезают кусочками, экстрагируют три раза по 20, 15 и 16 мл и -гексаном в аппарате для встряхивания. Дли- 15

f тельность каждой экстракции 15 мин.Экс- тракты каждого материала собирают в де- ,лительную воронку и в течение нескольких минут, трижды обрабатывают ацетонитрилом (по 5 мл). Нижний ацетонитри- 20 ловый слой сливают в бюкс добавляют

0;5 г активированного угля и оставляют на 18-20 ч. Ацетонитриловый экстракт "сливают с угля и сушат при комнатной температуре в вытяжном шкафу. СуХой 25 остаток смывают трехкратно ацетоном по

0,1 мл и шприцом или пастеровской пипеткой наносят на хроматографическую пластину с тонким слоем, содержащей, вес.%: окись алюминия 26; крахмал 2," кремниевая кислота 6, вода 66.

Для этого 26 г окиси алюминия тщательно смешивают в ступке с 6 г кремниевой кислоты, добавляют 2 г крахмала и 66 мл дистиллированной воды, перемешивают по35 лученную смесь и нагревают при помешивании на водяной бане при 85 С в тече- о нии 5 мин.

Пластинку погружают в систему раст-. ворителей, состоящую из 30 мл концент40 рированного ацетилацетона, 60 мл метилэтилкетона и 10 мл уксусной кислоты. После прохождения растворителя на расстояние 10 см от места нанесения проб и

" - "стандартных растворов полихлорпинена пластинку вынимают, высушивают при комнатной температуре в вытяжном шкафу и проявляют последовательным опрыскиванием 2%ным раствором дифениламина и 2%-ным

" " раствором о-толидина в ацетоне, затем пластину облучают ультрафиолетовым светом. Содержание -полихлорцинена рассчитывайт путем сравнения интенсивности окраскй пятен и их величины в пробе и

«с1айдафтных растворах, в качестве Кото55

= " рва используют "àñòâîðû полихлорпинена в ацетоне с концентрацией 100 мкг/мл, при этом чувствительность определения по99 ф лихлорпикена 1,5-1 мкг, а извлечение добавок полихпорпинена при навеске 20 r должны составлять 81,8 «+ 1,8%, R g полихлорпинена равно 0,88+ 0,02. Одновременно наносимые равные, концентрации

ДДТ и ГХЫГ Д.ПТ (1 1 1-трихлор-2 2°;бис-(п-хлорфенил)-этан ГХ1Ц -гексахлорциклогексан не обнаруживаются.

Пример 2. Навеску 20 г патологического материала (мышцы, печень или содержимое желудка) нарезают кусочками, экстрагируют три раза по 20,15 и 15 мл н-гексаном в аппарате для встряхивания.

Длительность каждой экстракции 15 мин.

Экстракты, каждого материала собирают в делительную воронку и в течение нескольКНх минуT TpIGKgbI обрабатывают ацетонитрилом (по 5 мл). Нижний ацетонитриловый .слой сливают в бюкс, добавляют 0,5 r активированного угля и оставляют на 1820 ч. Ацетонитриловый экстракт сливают с угля и сушат при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Сухой остаток смывают трехкратно ацетоном по 0,1 мл и шприцем или пастеровской пипеткой наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем, содержашим, r: окись алюминия 27, крахмал 2,5, кремниевая кислота 7, вода 63,5.

Пластинку погружают в систему растворителей, состоящую из 20 мл концентрированного ацетилацетона, 40 мл метилэтилкетона и 5 мл уксусной кислоты. После прохождения растворителя на расстояние

10 см от места нанесения проб и стандартных растворов полихлорпинена, ДДТ и

ГХЫГ пластинку извлекают при комнатной

I температуре в вытяжном шкафу и проявляют последовательным опрыскиванием 2%ным раствором дифениламина и 2%-ным раствором о-толидина в ацетоне, затем пластинку облучают ультрафиолетовым светом. Чувствительность определения полихлорпинена 1,5 + 1 мкг, извлечение добавок ПХП при навеске 20 r должно составлять 81,8 + 1,88%, 9 g полихлорпинена равно 0,93 + 0,02.

Пример 3. Определение ведется в условиях примера с использованием хроматографической пластинки с тонким сло-ем, содержащим, r: окись алюминия 25, крахмал 1,5, кремниевая кислота 5, вода

68,5 мл. Пластинку погружают в систему растворителей, состоящую из 40 мл ацетилацетона, 80 мл метнлэтилкетона и

15 мл уксусной кислоты.

5 739399

При окраске хроматограмм 1%-ным растворами дифениламина и о-толидина получаются слабо окрашенные пятна ПХП.

Пример 4. При окраске 3%-ным растворами вышеназванных красителей окрашивается фон, что затрудняет работу и не дает четких результатов анализа.

Предлагаемый способ позволяет обнаруживать полихлорпинен в присутствии

AAT при использовании тонкого слоя, состоящего из окиси алюминия, кремниевой кислоты, крахмала и воды.

В табл. 1 приведены данные определения ПХП в присутст ии Т

Продолжение табл. 2

20

20

20

20

20

Таблица 1

100

Среднее значение 81,8%, М1и 75%, max-90%.

4+ 10

10+ 10

10+ 20

То же

То же

Расчет количества ПХП в пробе произ-

25 водится по формуле

10+ 6

3+3

6+6

4+4

Х= g МКГ=М7 JK,Ã, А где X, — искомое содержание пестицида,. мг/кг

A — - экспериментально найденное количество ПХП, мкг, )3 — количество пробы, г.

На хроматограмме обнаружено 15 мкг

ПХП. Навескв - 20 г, отсюда I

15 мкг 0,015 мг

Х= - 0,75 мг/кг, 20 г 0020 кг

Из приведенных данных видно, что по предлагаемому способу полихлорпинен возможно обнаружить в смеси с равными и превосходящими концентрациями LNT.

В табл. 2 представлены результаты 35 определения количества ПХП при добавлении к органам животных.

Та лица 2

Обнаружено 40 мкг, навеска 20 г, тогда X = 2 мг/кг.

В табл, 3 представлены результаты чувствительности методов определения

ПХП, AAT и ГХЦГ по предлагаемому и известному способам.

Таблица 3

Г

20

20 15

20 25

ПХП 0,5

ДДТ 0,2

ГХБГ 0,3 (изомер) 0,5

60,0

50,0

1,0

0,5

Не обнаружено

100 1-5

100 70-80

80,0 60-70

Обнаружен Не обнаружен

25 80

40 80

40 80

45 90.

75 83

85 85

85 - " 85

80 80

7 7393

Из приведенных примеров видно, что предлагаемым способом (окраска дифениламином и о-толидином) обнаруживается минимальное количество ПХП (в десять раз меньшее чем для ДДТ и ГХЦГ), поэтому способ позволяет более избирательно по сравнению с известным идентифицировать ПХП даже в присутствии LU1T и

ГХЦГ.

Формула изобретения

Способ количественного определения полнхлорпинена путем обработки предварительно измельченной анализируемой пробы 1s н-гексаном, отделения,. очистки гексанового слоя и концентрирования полученного раствора, хроматографирования концентрата в-тонком слое с последующей обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения избирательности и чувствительности определения, очистку проводят путем обработки гексанового слоя ацетонитрилом и активирован-gg ным углем и хроматографирование концентрата, растворенного в ацетоне, ведут в тонком слое, содержащем окись алюминия, крахмал, кремневую кислоту и воду при следующем соотношении, вес.%:

Окись алюминия 25 27

Кремневая кислота 5-7

Крахмал 1,5-2,5

Вода Остальное и в качестве смеси растворителей используют Смесь, содержащую ацетилацетон, метилэтилкетон и уксусную кислоту, взятые в объемном соотношении 20-50:4080:5-15 и полученную хроматограмму последовательно обрабатывают 1 39о-ным раствором дифениламина и 1-3%-ным раствором о-толидина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Методы анализа пестицидов. Под ред. Мельникова Н. Н. М., "Химия, 1967, с. 906.

2. Кисленко М. А„Верблюдова Н. И.

Определение хлорорганических пестицидов методом тонкослойной хроматографии. Гигиена и санитария, 1971, No 7, с. 7274 (прототип). эаайаабй в ьйЬ.

Составитель Л. Соломенцева

Редактор Н. Шильникова Техред М. Петко Корректор М. Коста

Заказ 3025/6 Тираж 1019 Подписное

ILHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4