Способ получения смешанных алкоголятов меди

 

"Й

Союз Советскик

Социалистических

Республик .

ОП ЙС

ИЗОБРЕ7ЕНИЯ

<в740781

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11,1078 (21) 2672272/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 150680.Бюллетень № 22

Датаопубликования описания 150680 (5t)PA К„г

С 07 F 1/08

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК547.255. .6l(088.8) (72) Автор изобретения

B Н.Кокозей

Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т.Г.Шевченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ

АЛКОГОЛЯТОВ МЕДИ

Изобретение относится к синтезу смешанных алкоголятов переходных металлов, например, меди общей формуСо(ОЮ И тззйОЯ, 5

I где Z — азотсодержащий лиганд — 2,2-дипиридил, 1,10-фенантролин, R — метил или этил, n = 1

m = 1 или 2, которые Moгут быть использованы в качестве гомогенных катализаторов окисления органических веществ кислородом.

Соединения формулы (?) и способ 1э их получения известны (1). По известному способу смешанные алкоголяты меди получают при взаимодействии металлической меди со спиртами в присутствии соответствующего лиган- 20 да (2). Исходную реакционную смесь подвергают длительному перемешиванию при постоянном нагревании. При этом выход целевого продукта не превышает 5ОЪ, что является основным недостатком известного способа.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения сме- З0 шанных алкоголятов меди общей формулы (I ), э аключающимся в том, что соответствующий лиганд (Е) подвергают взаимодействию с гидридом меди в среде спирта. Выход целевого продукта достигает 80Ъ.

Так как реакция является гетерофазной, то выход целевого продукта, в основном, определяется активностью твердой фазы. Гидрид меди, как показал эксперимент, оказался более активным по сравнению с металлической медью в реакциях данного типа и поэтому при прочих равных условиях (время синтеза, температура реакционной смеси, концентрация лигандов) выход целевого продукта увеличивается до 80Ъ.

Синтез соединений формулы (1) можно проводить как при обычной температуре, так и при нагревании .

Реакцию обычно проводят в двугорлом реакторе емкостью 100 мл, снабженном мешалкой и обратным холодильником. Готовят раствор аэотсодержащего лиганда и вносят в него избыточное количество по отношению к лиганду гидрида меди.. Смесь перемешивают при,обычной температуре или при нагревании до полного связывания лиган740781 И ) X mAOH

Составитель О. Смирнова

Редактор Т.Девятко ТехредЖ. Кастелевич Корректор И.Муска

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент „ г.Ужгород, ул.Проектная,4 да. Из полученных растворов .:не ния формула (Х) выделяют изв "тьыми приемаки. Выход соединений по предлагаемому способу составляет 50-80%.

П р и и е р 1. В 50 мл 5%-ного раствора 2,2-дипиридила в метаноле вносят 0,1-1,0 г гидрида меди (Х) .

Смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре. Иэ красно-коричневого раствора выделяют .голубое вешество состава Си (ОСНОВ) к

МИР 2СН ОН „выход 75-80 % .

Найдено, Ъ : Cu 18,21; N 8,07;

С 55,25; Н 6,26.

ВычисленО,Ъ: Сц 18 38; N 8,.10>

С 55,54; Н 6,36.

HK-спектр: =1615 см ; „=3400 см.

Температура начала отщепления растворителя 60 С. По известному способу ° выход составляет 46-50%

Пример 2. Готовят 50 мл

1Ъ-ного раствора 1,10-фенантролина в зтаноле. В раствор вносят 0,11,0 г гидрида меди. Смесь нагревают при 40-50+C а течение 6-7 ч при постоянном перемешивании. После остывания раствор фильтруют. Иэ полученного раствора выделяют соединение состава Си(Ос g g q.t„g ОН >g«

25й ? 5 выход 46-50%.

Найдено,В : Cu 14,56;И 6,57;

С 55,98; Н 7,20.

Вычислено,Ъ:Си 14,93; N 6,58;

С 56,39;. Н 7,11.

ИК-спек TP, " « н — l 6 1 3 " 4()н = 3 370 см °

- j. -1

Отщепление растворителя начинается при 75-80оС. По известному способу выход не превышает 10-15 %.

Таким образом, использование гидрида меди в качестве исходного вещества вместо металлической меди увеличивает выход целевого продукта от 10-50 до 50-803.

Формула изобретения

Способ получения смешанных алкоголятов меди общей формулы

1 где Š— 2, 2-дипиридил, 1, 10-фенантролин, метил или атил, n = 1,. в=1или2, с использованием спирта соответствующего лиганда, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, соответствующий лиганд подвергают вэаимодействию с гидридом меди в среде спирта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2523795/23-04, кл. С 07 Р 1/08, 1977.