Способ получения сшитых полимеров
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советски»
Социалистицески»
Республик
Опублнковано 2S р6 8р. Бюллетень J% 23
Дата опубликования описания 27.06.80 г (5l)M. Кл.
С 08F 218/18
Гвзудзрствевиый !шпет
СССР яе д»лвм кзебретеей в вткрмткк (53) УД К 67 8. .744.45 (088. 8) (721 Авторы изобретения
Иностранцы
Карл Пфайффер, Ханс-Иоахим Лорковски, Хорст щульпе, Герхард Кюн н фридрих Рудольф (ГДР) (71) заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЦХ ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к получению сшитых . полимеров на основе диаллилсвых эфиров фталевых кислот.
Известен способ получении сополимеров диаллиловых эфиров фталевых кис лот путем циклосополимеризации диаллиловых эфиров фталевых кислот с моноаллиловыми эфирами бензойной кислоты при нагревании в присутствии перекисного ини. циатора (ll .
Однако полученные полимеры не обладают достаточной прозрачностью и хорошими физико-механическими свойствами (абсорбция, температура Мартенса, ударная же кость, прочность на стирание).
Бель данного изобретения - улучшение физико-механических свойств полимеров.
Это достигается тем, что в качестве моноаллиловых эфиров карбоновой кислоты используют аллилалкиловые эфиры терефталевой кислоты с 1-S атомами yraepona в алкильном остатке или их смесь с полифуикциональными ненасыщенными эфирами нлн цолиэфирами, и процесс проводят при
70-100 С до 25-40 % конверсии с последуюшей дополимеризацией полученного форпопимера, а также тем, что дополимеризацию полученного форполим эра осу5 шествляют в.присутствии ненасыщенных бифункциональных эфиров или полиэфиров и радикалообразующнх соединений.
Мономерную смесь нагревают при температурах от 50 до 120 С, пренмущест» о ! р венно от 70 до 100 С в присутствии катализатора, способного распадаться с образованием радикалов, например, в присутствии перекиси бензонла, в атмосфере инертного газа и не задолго до наступления момента гелеобразовання производят охлаждение. Процесс полимеризапии контролируют определением вязкости или измерением показателя преломления. Полученный фор полимерный продукт без отдел е20 ния мономера, еще присутствующего в нем, путем добавления, например,дииэопропилпероксидикарбоната, перекисибензоила, переки ситретбутила вколичестве от 1 до 5%, врасчетв на количество полимера, отдельно
Ударная вязкость, кгс/см
Т еплостойкость по Мартенсену, оС
Пример, ноПр еде л пр очности пр и и э2 гибе кг/см
Объемная усадка,% оказ атель пр еломл ения
I н2О
33 изве- предластный гаемый известный известный предлагаемый известный предла гаемы" предла гаемый предлагаемый известный
Пример 2. Аналогично примеру
1, в течение 10 час при перемешивании о нагревают при 70 С смесь, состоящую из 507 г диаллилового афира терефталевой кислоты и 92,4 аллилметилового эфира терефталевой кислоты, причем, нагревание производят в присутствии 6 г перекиси бензоила.
Вблизи точки гелеобразования форполи45 мерной продукт имеет И 1,5377 и вязкость 557 спуаз при температуре 20 С.
Полученный форполимерный продукт отверждают ступенчатым образом до тамо пературы 110 С в присутствии 3% диизопропилпероксидикарбоната, Свойства
;полученного формованного материала npujs, "Ьедены в таблице, Пример 3. Аналогично примеру
1, нагревают при температуре 70 С в течение 10 часов при перемешивании смесь, содержащую 562,2 г диалпилоили B присутствии мономерного и олнгоМерНог 0 ненасыщенного соединения, способного отверждаться под действием радикалов, например, в присутствии арома-., тических и алифатических диаллиловых эфиров или метакрилатов, аллилметакрилаme или соответствующчх акрилатов или випильных соединений, а также ненасыщенной полиэфирной смолы, может быть отвержден с образованием полностью проз. рачных формованных материалов, характеризующихся хорошими оптическими и механическими свойствами.
Кроме того, получаемые формованные материалы обладают высокой теплостойкостью, а также высокой прочностью к истирапию и твердостью к царапанию.
Благодаря предотвращению усадки при форполимеризации получаются не напряженные формованные материалы с опти.ческой безукоризненной поверхностью, 1 229 314 1,7 1,24 115
2 283 342 20 20
3 268 341 1,7 1 5 54
20 причем эти материалы получают носл» кратковременного ступен чатого отверждения.
Il р и м е р 1. 600 г диаллилового афира терефталевой кислоты, содержащей
2,3% аллилметиловогo эфира терефталевой кислоты, нагревают в атмосфере азота в присутствии 6 г перекиси бензоила и трехгорлой колбе емкостью 1 литр, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, причем, нагревание при пере— мешивании производят в течение 9 час
О при 70 С. При степени превращения мономера 29% получаемый продукт имеет
Н 1,5385 и иодное число 159.
ЩЗ
Форполимерный продукт отверждают ступенчатым образом до 110 С в при с сутствии 3% диизопропилперокси дикарбоната. Свойства полученного формованного материала приведены в таблице.
172 11,8 8,2 1,56983 1,57107
105 11,3 8,1, 1,570036 1,57107
127 10,9 7,9 1,56921 1,57188 вого афира терефталевой.кислоты и 37,8г аллилметилового афира терефталевой кислоты в присутствии 6 r перекиси бензоила, После охлаждения к полученному форполимерному продукту прибавляют 3% ди.изопропилпероксидикарбоната и ступенча— тым образом йроизводят отверждение до
110 С. Свойства полученного формованного материала приведены в таблице. о
Пример 4. Аналогично примеру 1 форполимеризацню смеси, содержащей
588 г диаллилового афира терефталевой кислоты,37,8 г аллилметилового эфира терефталевой кислоты и 12 г аллилового эфира салипиловой кислоты. Охлаждают, добавляютт 3% диизощьопилпероксидикарбоната, производят сту нен чатое от вер жденне продукота до температуры 110 С. Полученный формованный материал имеет 11 С 1,57188.
Пример S. Аналогично примеру
1 проводят форполимеризацию в течение о
2 час, нагревают при температуре 70 С
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Кадило &gatv. 2аьМ6, 1969, 72(9), 2127-32.
1. Способ получения сшитых полимеров путем радикальной сополимеризапии диаллиловых эфиров фталевых кислот с моноСоставитель В, Полякова
Редактор P. Антонова Техред Н. Ковалева Корректор М. Коста
Заказ 3402/26 Тираж 549 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 5/4
Ф«н л ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
5 742439 6 смесь, содержащую 588 г циаллилового аллиловыми эфирами карбоновой кислоты эфира терефталевой кислоты и 12 г аллиа- при нагревании, о т л и. ч а ю шийся метакрилата в присутствии 6 г переки- тем, что, с целью улучшения физико-мехасн бензоила. Охлаждают и, после добав- нических свойств полимеРов, в качестве ленни 3 ф диизопропилпероксиднкарбоната, 5 моноаллиловых эфиРов каРбоновой кислоты получают форполимерный продукт, который используют аллилалкиловые эфиры терефта-. отверждают ступенчато до температуры левой кислоты с 1-5 атомами углерода в
110 С. Полученный формованный матеалкильном остатке или их смесь с полириал имеет ll 1 56395. функпиональными ненасыщенными эфирами Q 3
Пример 6. 48 г форполимерного 10 или полнэфирами, и пропесс уроводят при продукта смешивают с 1 r аллилметакри- 70-10СРС Ао 25-4<% конверсии с послата и 1 г аллилового эфира салипиловой ледующей дополимеризапией полученного кислоты, смесь отверждают ступенчатым форполимера. образом цо 110 С в присутствии 3% ди- 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— изопропилпероксидикарбоната. Полученный I> шийся тем, что дополимеризацию поформованный материал обладает теплостой- лученного формополимера осуществляют в костью по Мартенсу 116 С, имеет D о го присутствии ненасыщенных бифункцнонали
1, 57054. ных эфиров или полиэфиров и радикалообразующих соединений. формула изобретения 20
