Катализатор для гидрогенолиза @ -диметил-3,5-ди-трет-бутил- 4-оксибензиламина

 

Катализатор для гидрогенолиза N,N -диметил-3,5-ди-трет-бутил-4окси;бензиламина , включающий никель, алюминий, хром, отличающийс я тем, что, с целью повышения активности , он дополнительно содержит молибден и палладий при следующая соотношении компонентов, вес.%: 39,0 - 47,7 Никель 0,3 - 2,0 Хром 0,5 - 4,0 Молибден 0,01 - 0,20 Палладий Осталвное Алюминий (Л

COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

3(5Р В 01 J 25/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

39,0 — 47,7

0,3 — 2,0

0,5 — 4,0

0,01 — О, 20

Остальное

Никель

Хром

Молибден

Палладий

Алюминий (21) 2374525/04 (22) 21.06.76 (46) 15.11.83. Бюл ° 9 42 (72) A.Á.Фасман, Д.В.Сокольский, Г. И. Рутман, Ю.И.Мичуров, В.A ° Заворин, З.С.Шалимова, В.Ф,Тимофеева, T.Ã.Äàóòîâ, Д.К.Бажанов и Ю.М.Сиваков (71) Казахский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. С.М.Кирова и Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод (53) 66.097.3(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

9 259834, кл. В 01 1 25/01, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

9 207828, кл. В 01 1 25/02, 1949 (прототип) .

„„SU„„748948 А (54 ) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРОГЕНОЛИЗА

N,М -ДИМЕТИЛ-3,5-ДИ-ТРЕТ -БУТИЛ-4ОКСИБЕНЗИЛАМИНА (57) Катализатор для гидрогенолиза

М,N -диметил-3,5-ди-трет-бутил-4оксийензиламина, включакщий никель, алюминий, хром, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения активности, он дополнительно содержит молибден и палладий при следукщем соотношении компонентов, вес.%:

74 894 8

Изобретение относится к проиэвод-1 ству катализаторов для гидрогенолиза замещенных ароматических соединений, в частности N, М -диметил-3,5-ди-третбутил-4-оксибензиламина, до 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола (агидола) .

Гидрогенолиз С- Й -связи протекает на тех же катализаторах, что и гидрирование СеС-связи. Поскольку продукт конденсации N, (Ч -диметил- 3, 5ди-трет-бутил-4-оксибензиламин 10 (основание Манниха) явялется термически нестойким, катализатор должен обладать высокой активностью при . 120 С и он не должен вызывать гидрирования кольца и отщепления трет-бу- 15 тильной группы.

Известен катализатор для этого процесса на основе ник ельалюминиев ого сплава с добавкой молибдена (11 °

Наиболее близким к предлагаемому 70 катализатору по составу является катализатор на основе сплава, содержащего, вес.З: никель 46-48,« хром

2в5, остальное алюминий $2).

Однако активность этого катализатора недостаточно высокая, а именно продолжительность реакции при 120 С составляет 2 ч, содержание стильбенхинона в реакционной смеси 0,1-0,2%.

Целью изобретения является повышение активности катализатора.

Цель достигается тем, что катализатор дополнительно содержит молибден и палладий при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Никель 39,0 -47,7

Хром

Молибден 0,5 — 4, О

Палладий 0,01-- 0,20

Алюминий Остальное 40

Пример 1. В индуктор высокочастотной плавильно-закалочной печи в графитовом тигле помещают 571 2 r, алюминия в виде кусочкой произвольной формы. На индуктор подают напря- 4 жение в течение 15-20 мин до полного

45 расплавления алюминия и разогрева о

< расплава до 1000-1100 C. После э ого, в расплавленный алюминий постепенно кусочками при непрерывном механическом перемешивании до полного раство- >0 рения предыдущей порции вносят

396,0 r никеля. За счет экзотермической реакции алюминия с никелем температура расплава повышается до

1800-2000 С. В этот же расплав осто- 55 рожно при перемешивании загружают

40,0 г молибдена, 3,0 г хрома и

l,00+0,002 r палладия. Металлический палладий используют в виде мелкодисперсного порошка, поэтому перед эа- 60 гру зк ой егo э а в орач ив аю т в аллюминиевую фольгу. После растворения металлов на 5 мин включают напряжение индуктора, затем отключают и перемешивают расплав графитовой палочкой.

Через 1-2 мин начинается реакция.

Расплав непрерывно перемешивают и после охлаждения до 1600 С выливают иэ тигля в разъемную чугунную изложницу.

Полученный однородный сплав светло-,серого цвета имеет состав, вес.В . никель 39,6; хром 0,3; молибен 4,0; палладий 0,1 и алюминий 56,0.

Остывшие слитки дробят и выделяют нужную фракцию путем ситового рассева.

Н р и м е р 2. В индуктор печи в графитовом тигле помещают 571,2 г алюминия. По схеме, описанной в примере 1, загружают постепенно, г: никель 39,0,молибден 40,0, хром

10,0 и палладий 0,30 + 0,002. Полученный сплав имеет состав, вес.%: никель 39 О; молибден 4,0; хром

1, О," палладий 0,03 и алюминий 56, О.

Пример 3. В индуктор печи в графитовом тигле помещают 510,0 алюминия. По схеме, описанной в и mмере 1, загружают постепенно, r: никель 474,0; молибден 5,0," хром

20,0 и палладий 1,00+0,002. Полученный сплав иглеет состав, вес,3." никель 47,4; хром 2,0; молибден 0,5; палладий 0,1 50,0.

Катализаторы испытывают в процес- се гидрогенолиза основания Манниха до агидола в лабораторных условиях по следующей методике.

В стеклянной реактор, представляющий собой цилиндрический сосуд(700 мм, 1 35 мм) с обогревом и мешалкой, загружают под водой 0,84 г выщелоченного на 10-13% по алюминию склетного никелового катализатора (фракция 0,5-0,25 nm), содержащего добавки молибдена, хрома, палладия.

Воду удаляют нагревом в токе водороо да при 120 С.. Затем в реактор загружают раствор 1,4 r основания Манниха в 15 мл декалина.

Мешалка, вращающаяся со скоростью

3000 об/глин, представляет собой полую трубку с отверстием для входа водорода. При перемешивании водород эасысывается в мешалку и через лопасти попаде.ei в раствор, создавая интенсивное перемешивание реакционной системы.

Через каждый 30 мин отбирают про- бу на хроматографический анализ.

Время полупревращения,которое как правило, прямо пропорционально константе скорости реакции, определяют графически из зависимости степени конверсии основания Манниха от времени.

Конечный продукт — агидол чисто белого цвета.

Результаты испытаний прив Едены в таблице.

748948

Сравнительная характеристика сплавных катализаторов в реакции гидролиза основания Yàííèõà (120 С ) ОтносиАктивность

Время полупревРащения " 2 мин

Состав исходного сплава,% тельная активность,% катализатора, (ч. г)

A e

М/2

0,65

101

110

HiA 2 ат% Мо

39,5 Ni — 4 No-0,3 Cr

О, 03 РсТ -56 AO

0,50

143

39, 6» i — 4 Мо-О, 3 Сг-0,1 Pd -56 АР

0,78

121

39, О М вЂ” 4 Мо-1 Or

-0,03 Pd — 56 М

144

0,93

38,9 Ni — 4 Мо-1 Or-0,1 Pd

56 Ag

0,54

0,48

1.3 3

4881 — 2 Cr- 50 М

47,5Ni — 2 Cr 0,5 Мо

0,03 Bd- 50 М

150

0,68

106

105

47,4Ni — 2 С вЂ” 0,5 Мо

0,1 Pd - 50 А1

0,84

130

47,0Ni- 2 Cr — 1 Мо

0,03 Pd — 50 AR

46 9Ni — 2 Cr — 1 Мо

0,1 Pd — 50 М

200

0,36

150

0,48

Редактор З.Бородкина ТехредЖ.Кастелевич Корректор В ° Бутяга

Заказ 10808/2 Тираж 537 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д .4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф

Для определения выхода целевого продукта и содержания примесей в агидоле наиболее активные катализаторы испытывают по следующей мето- З5 дике.

В стеклянный реактор, снабженный фильтром Шотта для лучшего распределения водорода и обратным холодильни-40 ком, загружают 20 г активированного катализа тора (фракция О, 5-О, 25 мм) .

Реактор помещают в термостат с температурой 120 С, сушат катализатор от воды в токе водорода и загружают 45 в Реактор 30 г основания Манниха в виде 50%-ного раствора в декалине.

Водород барботирует через реакционную систему со скоростью 25 мл/мин.

При остаточном содержании основания

Манниха в реакционной системе менее

1-2% начинается гидрирование бензольного кольца и увеличивается содержание примесей в целевом продукте.

При сипытании катализатора состава,%: Мо 4; Сг 1;Pd 0,03;Ф 39;

М 56 98%-ный выход агидола был достигнут в течение 75 мин, а содержание стильбенхинона снижено до 0,06%.

Целевой продукт чисто белого цвета, который не изменяется после хранения в течение 6 мес.