Способ получения катализатора для гидрирования антрахинонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 434978
Союз Советскии
Социалистических. Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства ,22) Заявлено 05.03.73 (21) 1889935, 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 15.11.74 (51) М. Кл. В Olj 11,06
Государственный комитет
Совета Министров СССР ео делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Франчук, М. И. Агафонова, Ю. И. Дербенцев и В. Ф. Косарева (71) Заявитель (54) CПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АНТРАХИНОНОВ
Изобретение относится к способу получения катализатора для гидрирования антрахинонов, применяемого в процессе получения перекиси водорода.
Известен способ получения катализатора для гидрирования антрахинонов путем выщелачивания - никельалюминиевого сплава с последующей дополнительной обработкой катализатора в щелочной среде при 100 — 160 С.
Недостатком такого катализатора является то, что при степени гидрирования карбонильных групп антрахинонов более 0,6 он одновременно катал изирует побочную реакцию гидрирования одного из ароматических колец антрахинонов, т. е. селективность их нсдосгаточна.
С целью устранения указанного недостатка но предлагаемому способу выщелоченный скелетный никелевый катализатор после термообработки в щелочной среде обрабатывают раствором формиата аммония при 20 — 90 С.
При этом гидрипование антрахинонов проходит исключительно селективно, причем ак5 тивность катализатора в отношении гидрированных карбонильных групп не изменяется.
Повышение температуры обработки катализатора формиатом аммония до 85 — 90 С резко снижает время обработки (с 24 час до 1 час), 10 не уменьшая его активности.
Влияние обработки формиатом аммония на активность и селективность никелевых катализаторов, прошедших предварительно ста15 дию термической щелочной обработки, показано в таблице. Селективность катализаторов характеризуется степенью гидрирования антрахинонов в ядро по данным полярографического анализа.
Время обработки формиатом аммония, час
Активность катализатора, мл H /ìèí.
Характеристика никелевого катализатора
Содержание тетрагидро-2этилантрахинона, о
Способ
Термически обработанный в щелочном растворе при 140 С, но не обработанный формиатом аммония
9 — 10
Известный
Выщелоченный при 107 С и не обработанный формиатом аммония
Выщелоченный
Присутствует
Выщелоченный и обработанный формиатом аммония
Незначительные количества
Выщелоченный при 107 С и обработанный форм иатом аммония при комнатной температуре
Незначительные количества
29
Предлагаемый
Выщелоченный при 107 С и обработанный формиатом аммония при 85 — 90 С
Обнаружены следы
Термически обработанный при 140 С и обработанный формиатом аммония при
85 — 90 С
Не обнаружено
Предмет изобретения
Составитель Ю. Петров
Техред Л. Богданова
Редактор 3. Горбунова
Корректор А. Васильева
Заказ 3113/12 Изд. № 63 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. Никелевый катализатор, полученный выщелачиванием никельалюминиевого сплава щелочью (уд. вес 1,23) и затем выдержанный в щелочном растворе при 107 С в течение 1 час с последующим отделением его и многократной промывкой водой, обрабатывают в течение 1 час 5%-ным раствором формиата аммония при 85 — 90 С. После нагревания катализатор отделяют от водного слоя, промывают дистилл и рованной водой, сушат спиртом и используют для гидрирования 20 мл 0,15 М раствора 2-этилантрахинона в смеси ксилол-октанол-2 (1: 1) при 25 С в течение 15 мин. Скорость поглощения водорода при полном насыщении карбонильных групп 29 мл/мин. При этом после опыта в растворе обнаружены следы тетрагидро-2этилантрахинона. В присутствии того же катализатора, но не обработанного раствором формиата аммония, скорость насыщения карбонильных групп сначала была такой же (29 мл/мин), а затем уменьшилась до
3 мл/мин. Содержание тетрагидро-2-этилантрахинона после опыта 25%.
Пример 2. Обработанный при 107 С никелевый катализатор, полученный в условиях примера 1, подвергают дополнительной термообработке при 140 С в щелочной среде в течение 1 час. Полученный B процессе выщелачивания пр|и 140 С каталогизатор обрабатывают раствором формиата аммония по примеру 1 с последующим гидрированием в тех
5 же условиях. Скорость поглощения водорода при полном насыщении карбонильных групп
24 мл/мин, после чего поглощение водорода прекращалось полностью. В рабочем растворе после гидрирования тетрагидро-.2-этилант10 рахинон не обнаружен. В присутствии этого же катализатора, но не обработанного раствором формита аммония, скорость насыщения карбонильных групп была такой же (24 мл/мин), а затем уменьшилась до 0,5—
15 0,6 мл/мин. Содержание тетрагидро-2-этилантрахинона |после опыта 9 — 10% .
20 Способ получения катализатора для гидрирования антрахинонов путем выщелачивания никельалюминиевого сплава с последующей дополнительной обработкой |в щелочной среде при 100 — 160 С, отлич ающийся тем, что, 25 с целью получения более селектнвно действующего катализатора, .после термообработки в щелочной среде его обрабатывают раствором формиата аммония при 20 — 90 С.
