Способ получения производных тиено-(2,3-в)-тиофена

 

ь л. зт;.,<, M<:,е, Союз Советских

Социалнстическнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ («)767108 .

Ф

9 ъ к 9л

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, сеид-ву (22) Заявлено 170778 (2)) 2644930/23-04 (51)М. КЛ. с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 D 495/04

Государственный Комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 3009,80,Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 3009.80 (53) УДК 547. 737.. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Н.Н.Алексеев, С.В.Толкунов Н В.И.Дуленко

Институт физико-органической химии и углехимии

АН Украинской CCP (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИЕНО (2, 3-Ь)-ТИОФЕНА! й! ИНзс О СК йСОО СН3

1-.i

С Н5 $ СООН

Изобретение относится к новому способу получения не описанных в литературе производных тиено(2, 3-Ь)тиофена общей формулы 1

5 сн2соок1 !

E g p где и — метил или этил $0 водород или метил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения замещенных тиено 32iÇ-b) тиенил-З-карбоно-, вых кислот общей Формулы 1 а

1 где и — водород или метил, заключающийся в том, что метил-5-ацил-2-тиенилтиоацетат подвергают циклизации при действии этилата нат- 2з рия в спирте (11 .

Однако этот способ неприменим для синтеза производных тиено 2,3-Ь)тиофена общей формулы Т, являющихся труднодоступными. 30

Цель изобретения — разработка способа получения труднодоступных производных тиено (2,3-Ь1 тиофена общей

Формулы

Поставленная цель достигается описываемым новым, способом получения производных тиено (2,3-Ь) тиофена общей Формулы I заключающимся в том, что соединение общей формулы IT где и имеет вышеуказанное значение, подвергают циклизации в среде ароматического растворителя в присутствии полифосфорной кислоты при нагревании и в случае необходимости полученный метиловый эфир формулы i гидролизуют. Процесс проводят при температуре 55-60 С. Предпочтительно в качестве ароматического растворителя используют хлорбензол.

Целевой продукт выделяют известным методом, например перегоняют в вакууме.

Новый способ позволяет получить новые труднодоступные произвол:ные тиено (2,3-Ь тиофена, содержащие эа767108

Формула изобретения.ск аоок

1 т

В g g!

И 4 | O

Составитель Т.Левашова

Редактор Л.Герасимова Техред Т.Маточка Корректор С.щекмар

Заказ 7127/20 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Э

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 крестители не только в 2-положении, «о и в 3-положении.

Пример 1. Метиловый эфир

5-этилтиено(2,З-Я тиенил-3-уксусной

<ислоты., В двухгорлой колбе, снабженной зффективной мешалкой и обратным хочодильником, к полифосфорной кислоге, приготовленной из 125 г Р О л 63 мл ортофосфорной кислоты, причивают 18 г (0Ä07 моль) метилового зфира g †(5-этилтиенилмеркапто)-ацегоуксусной кислоты в 150 мл хлорбен зола. Температур реакционной среды доводят до 55-60 С и при этой темпеэатуре выдерживают 3 ч, после чего выливают в стакан с 400 мл воды. органический слой отделяют, а водный экстрагируют хлорбензолом. Органический слой объединяют с экстрактом, промывают водой и сушат хлористым кальцием. Хлорбензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 160-170 С (2-3 мм рт.ст.).

Выход метилового эфира (5-этилтиено(2,З-Ь, тиенил-З) -уксусной кислоты

10,9 r (65%).

Найдено,%: С 55,1; Н 4,9, S 26,3.

С < И 0 52

Вычислено,%: С 55,0, Н 5,0, S 26,7.

Пример 2. 5-3ТНаТНеНо t2,3-Ь1. тиенил-3-уксусная кислота.

К 10,9 r метилового эфира 5-этилтиеио (2, 3-Ь) тиенил-3-уксусной кислоты приливают 100 мл метанола, раствор 8 r едкого натра и 10 мп воды смесь кипятят 1 ч. Отгоняют 3040 мп метанола, а к оставшейся части приливают 200 мл воды и подкисляют соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают„

Выход 5-этилтиено (2,3-bgтиенил-З-уксусной кислоты 9,2 r ((9900,5%); т.пл. 68,5-69,5ОС (из гексана).

Найдено,%: С 53,1; Н 4,5, S 28,22.

С {О H 46 02 SR

Вычислено,%: С 53,03, Н 4,53;

S 28,37.

П р"и м е р 3. Метиловый эфир

5-метилтиено (2,3-Ь)тиенил-Ç-уксуснойкислоты получают по методике, описанной для получения метилового эфира 5-этилтиено (2,3-Ь тиенил-3-уксусной кислоты. Выход 68%.

Найдено,%: С 53,3, Н 4,55, 5 28,0.

С„, H gI OgI Sy

Вычислено,%: С 53,1; Н 4,43, 5 28,3.

1. Способ пол учения производных тиено (2,3-Ь)тиофена общей формулы

20 фде R — метил или этил, R,<-. водород или метил, т л и ч а ю шийся тем, что, соединение общей. формулы

30 где R имеет вышеуказанные з.начения, подвергают циклизации в среде ароматического растворителя в присутствии полифосфорной кислоты при температуре 55-60 С с последующим в случае необходимости гидролизом полученного метилового эфира производного тиено (2,3-bjтиофена.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве аро40 матического растворителя используют хлорбензол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Гольдфарб Я.Л. и Литвинов В.П:

Исследование путей синтеза замещенных тиофенов. ИАН, Серия "Химия", 1963, с. 343.