Способ получения 2-гидразино- 4(3 )-пиримидинонов



 

т.а -.н

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресйу6лнк (i»791748

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 26.10.78 (21) 2696108/23-04 с присоединением заявки Но(23) ПриоритетОпубликовано 301280, Бюллетень Йо 48

Дата опубликования описания 030181 (51) М. Кл.

С 07 D 239/42

Государственный комитет

СССР по делам изо6ретений н открытий (53) УДК547.854. .2.8.07(088.8) (72) Авторы изобретения

A. В. Иващенко, О. H. Гаричева, М. 4. Качковская, В. М. Островская, Л.В. Ломакина и В. М. Дзиомкр (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГИДРАЗИНО-4 (ЗН)-ПИРИМИДИНОНОВ I

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-гидразино-4(ЗН)-пиримидинонов, исходных продуктов синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения 2-гидразино-6-метил-4(ЗН) — пиримидинона взаимодействием 2-хлор-б -метил-4(ЗН)— пиримидинона с 80% гидразингидратом в этаноле с выходом 35% 11

Недостатком этого известного способа является низкий выход целевого продукта.

Другой известный способ получения 15

2-гидразино-б-метил-4 (ЗН) -пиримидинона включает восстановление 6-метил-2-нитроамино-4(3H)-пиримидинона цинком в уксусной кислоте (2).

Использование этого способа свя- 20 зано с образованием большого количества сточных вод, загрязненных уксусной кислотой и солями цинка.

Известен способ получения 2-гидразино-6-метил-4(3H)-пирииидинона 2з взаимодействием 6-метил-2-нитроамино4(3H)-пиримидинона с гидразингидратом в воде при 80-100 С при молярном соотношении производное пиримидинонагидразингидрат 1:21,8(3), ЗО

Недостатком способа является использование большого избытка гидразин гидр ата, которое приводит к сильному загрязнению сточных вод.

Наиболее близким по технической сущности явлЯется способ получения, например 2-гидразино-б-метил-5-этил-4(ЗН,-пиримидинона взаимодействием

6-метил-2-нитроамино-5-этил-4(ЗН)—

-пиримидинона с гидразингидратом в воде при 80-100оC при мольном соотношении 6-метил-2-нитроамино-5-этил-4(ЗН)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, .равном 1:2:5,7 41. Выход 2-гидразино-6-метил-5-этил-4(3H) †пиримидинона по этому способу 54%.

Недостатками способа являются невысокий выход целевого продукта и использование большого избытка гидразингидрата, что требует сложной очист-ки сточных вод.

Цель изобретения — повышение выхода продукта и упрощение процесса, позволяющее снизить расход гидразингидрата и загрязнение сточных вод.

Поставленная цель достигается способом получения 2-гидразино-4(ЗН)-пи791?48 римидинона общей формулы.

М NH н@ 2

Формула изобретения н,е

Составитель A. Орлов

Редактор Л. Герасимова Техред С.Мигунова Корректор Н. Бабинец

Заказ 9394/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

44ддддд, K-35 Payccaaa aaa. д. 445

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R — водород или этил. t0

Способ заключается в том, что соответствующие б-метилнитроамино-4(ЗН) †.

-пиримидиноны обрабатывают гидразингидратом в воде при 80-100 С при мольном соотношении 6 -метил-2-нитроамино- $

-4(ЗН)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, равном 1:1,1-1,4:15-31.

Отл=.. rvтельным признаком способа является мольное соотношение производное б-метил-2-нитроамино-4(ЗН)-пи- 0 римидинон-гидразингидрат-вода 1:1,11,4:15-31.

Использование данного изобретения позволяет повысить выход 2-гидразино-б-метил-5-этил-4(ЗН)-пиримидинона до )$

70о ои упрос.тить процесс за счет сни-. жения избытка гидразингидрата до минимума, что упрощает обезвреживание и утилизацию сточных вод.

Пример 1. 34 г (0,2 мол1>)2 в щ нитроамино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона, 14,8 г(0,22 моль) 80Ъ гидразингидрата и 80 мл (5,0 моль) воды(мольное соотношение 1:1,1:25)нагревают 30 мин при

80-100 С до образования осадка. Оса0 док отфильтровывают промывают 30 мл воды, сушат до постоянного веса.

Выход 2-гидразино-б-метил-4(ЗН)—

-пиримидинона 22,0 г(78,5Ъ), т.разл.

225оС из этанола.

Найдено,Ъ: С 50,1, Н 7,2; N 33,6

CS H

Вычислено,Ъ: С 50,0, Н 7,2 N 33,6.

Продукт соответствует ТУ 6-09-20-28-78.

Пример 2. Процесс ведут как д в примере 1. Используют 32 г(0,1бмол1>)

5-этил-2-нитроамино-б-метил-4(ÇH)—

-пиримидинона, 12,2 г (0,192 моль)

80о гидразингидрата и 80 мл(5 моль) воды. Мольное соотношение 1:1,2:31.

Выход 18,0-18.,8 r 5-этил-2-гидразино -б-метил-4(ЗН)-пиримидинона (67-70-o); т.разл.. 225 С из этанола.

Найдено,Ъ С 50,2; Н 7,3; N 33,5, С?н 11Nl 0

Вычислено, Ъ С 50,0; Н 7,2; N 33,3.

Продукт соответствует Ту 6-09-20-28-78.

Пример.3. 18,7г (0,11 моль)

2-нитроамино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона, 7,7 мл (0,15 моль) 99Ъ гидразингидрата и 30 мл (1,67 моль)воды (мольное соотношение 1:1,36:15) нагревают 40 мин при 80-100 С до появления осадка, добавляют к реакционной массе 35 мл воды и 65 мл этанола, нагревают до полного растворения осадка, охлаждают, осадок отфильтровывают.

Получают 6,8 r (44,2Ъ)2-гидразино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона. Продукт соответствует ТУ 6-09 -20-28-78.

Способ получения 2-гидразино-4 (ЗН)—

-пиримидинонов обшей формулы где R — водород или этил, взаимодействием соответствующих 2-нитроамино-4(ÇH) -пиримидинонов с гидразингидратом в воде при 80-1004 С, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, процесс проводят при мольном соотношении 2-нитроамино-4(ÇH)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, равном 1:1,1-1,4:15-31.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Hirao eta1. "Synthesis of furan

derivatives. I. Synthesis of 5-nitro—

furfury1idenehydrazinopynimidines"

Kagyo Kagaku Zass hi ч., 66(11), р. 1622 (1963) .

2. Сихо, Гакахаяси. Гидразинозамеценные производные пиримидина, П-гидразинопроизводные пиримидина как реагенты на катионы. J Chem. Soc

Japan Pure Chem Sec. 76 8, р. 877 (1955).

3. Бан. Сиракава, Ион Эда. Исследование соединений, используемых в терапии ХХХУ1. О производных 2-гидразинопиримидина J..Pharn Soc. Japan, 73, р. 635, 1953.

4. Иващенко А. В., Дзиомко В. M.

Синтез и исследование производных 2†(1-пиразолил)-пиримидина- ХГС, 1977

t» 9, с. 1255 (прототип).

Способ получения 2-гидразино- 4(3 )-пиримидинонов Способ получения 2-гидразино- 4(3 )-пиримидинонов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным арилсульфонилмочевины, а именно, к калиевой соли N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-N'-/2- (метоксикарбонил)фенилсульфонил/мочевины (калиевая соль сульфометурон-метила), которая может найти применение в лесном хозяйстве при выращивании кедра (сосны сибирской, корейской) и на землях несельскохозяйственного применения в качестве гербицида

Изобретение относится к новым пиридинсульфонилмочевинам общей формулы I или их приемлемым для сельского хозяйства солям, обладающим гербицидной активностью, а также к способу их получения и композиции для борьбы с ростом нежелательной растительности

Изобретение относится к новым циклоалкенам и циклоалканам, пригодным в качестве фармацевтически активных веществ, более конкретно к производным 1,3-замещенного циклоалкена и циклоалкана формулы (I) Z-CH2-Y (I) где Z означает группу где где R - арил, 2-, 3- или 4-пиридинил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом, гидроксилом или галоидом, 2-, 4- или 5-пиримидинил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, низшим алкоксидом, гидроксилом или галоидом, 2-пиразинил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом, гидроксилом или галоидом, 2- или 3-тиенил, незамещенный иди замещенный низшим алкилом или галоидом, 2- или 3-фуранил, незамещенный или замещенный низшим алкилом или галоидом, 2-, 4- и 5-тиазолил, незамещенный или замещенный низшим алкилом или галоидом, 3-индолил, 2-, 3- или 4-хинолинил, а m - число 1, 2, или 3, или группы в которых R и m имеют указанные выше значения; Y - группы где R имеет указанное значение, смеси их изомеров или индивидуальным изомерам, их гидратам и солям, в частности к фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям

Изобретение относится к новым производным салициловой кислоты ф-лы Гет-NR-SO2-Ph1-A-Ph2(COOH)(OH), (I), где ГеТ представляет собой (R1, R2, R3-Гет1, Гет1 представляет циклическую систему в которой свободная валентность связана с группой NR; X - группа: а) -O-CH=CH-, -CH=CH-O-, -CH= CH-S- или б) -CH=CH-CH=CH-, -CH=CH-CH=N-, -CH=N-CH=CH-, -CH=CH-N=CH-, -N= CH-CH= CH-; R1, R2 и R3 являются заместителями при атоме углерода в ГеТ и представляют собой водород, C1-C6 - алкил, галоген, гидрокси- или бензилоксигруппу; R - водород или C1-C6 - алкил; Ph1 - фенилен, Ph2 - фенил, который может быть замещен галогеном, низшим алкилом или бензилоксигруппой, при условии, что карбокси- и гидроксигруппы находятся в орто-положении друг к другу; А представляет собой - CC-, -CH=CH-, -CH2-CH2-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-

Изобретение относится к новым производным пиримидина формул (I-1) и (I-2), где R1 и R5, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют независимо водород или C1-С3алкильную группу или, взятые вместе, образуют циклопентильное или циклогексильное кольцо; А представляет группу формулы (II), в которой R1 и R2 представляют независимо друг от друга водород или С1-С3 алкильную группу и R3 представляет водород, С1-С3 алкильную группу или галоген; B представляет 1-(замещенный) -1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-ил формулы (III-1) или 7-(замещенный) -4,5,6,7-тетрагидротиено(2,3-с)-пиридин-6-ил формулы (III-2), где R6 - водород, или С1-С3алкильную группу, и их фармацевтически приемлемым солям, которые обладают превосходной антисекреторной активностью, к фармацевтическим композициям, содержащим указанный активный ингредиент, и их новым промежуточным соединениям и способам их получения

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-01T18:37:53
Наверх