Способ получения пропионовойкислоты

 

пвтг. в, ОПИСАНЙ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (щ793988.Ф

l ф

- . . -" «il- =-

ФГ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 23. 03. 79 (21) 2739825/23-04 с присоединением заявки NO— (23) Приоритет—

Опубликовано 07.01,81. Бюллетень N01

Дата опубликования описания 070181 (51) м. кл.

С 07 С 51/235

С 07 С 53/122

В 01 J 23/16

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (5Ç) УДК 5 47, 29 3, 0 7 (088, 8) (72) Авторы изобретения

С.А.Маслов, Э.А.Блюмберг, Г.Н.Гвоздовский и Ю.H.Êîøåëåâ (71) Заявитель

Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (54) CIIOCOE ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения пропионовой кислоты, находящей применение в производстве пластмасс, синтетических душистых веществ и фармацевтических препаратов, а также в качестве консервантов в сельском хозяйстве.

Известен способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного оки- 10 сления газового бензина, при котором пропионовая кислота выделяется в сложной смеси кислот: уксусной, муравьиной, масляной и др. Разделение этой смеси является сложным процес- 15 сом. Кроме того, наличие муравьиной кислоты приводит к очень сильной коррозии аппаратуры.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам 20 является способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления пропионового альдегида кислородсодержащим газом в среде метанола, обычно в течение 150 мин, при 25 температуре 45-75 С и давлении

5-15 атм {1).

Недостатком известного способа является относительно низкая ско-, рость реакции. 30

Целью изобретения является увеличение скорости процесса.

Цель изобретения достигается описываемым способом получения пропионовой кислоты, эаключа ощимся в жидкофазном окислении пропионового альдегида кислородсодержащим газом, обычно в течение 45-75 мин, в среде бензола при температуре 45-75 С и о давлении 5-15 атм в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид тантала или борид титана или борид молибдена, взятого в количестве 0,10,2% от веса реакционной массы.

Селективность процесса составляет 88-93%.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.

В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженный падающей мешалкой, холодильником и,обогреваемый электропечью загружают раствор пропионового альдегида в органическом раство рителе и добавляют порошкообразный катализатор или катализатор, нанесенный на носитель. Реактор нагрео вают до температуры 45-75 С и пропускают через раствор окисляющий газ

793988

Формула изобретения

Составитель E.Óòêèíà

Редактор Н.Потапова Техред С,Мигунова Корректор Ю.Макаренко

Заказ 9463/2 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ, осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 со скоростью 10-12 л/ч при давлении

5-15 атм. По окончании реакции раствор отделяют от катализатора, пропионовую кислоту выделяют путем ректификации.

Предлагаемый способ позволяет повысить селективность образования пропионовой кислоты до 93Ъ реакция протекает с высокой скоростью — за время 45 мин достигается конверсия до 96Ъ.

Пример 1. В реактор автоклавной установки из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником загружают

10 мл (8,3 r) пропионового альдегида,90 мл бензола и 0,1 r (0,12 вес.Ъ порошкообразного катализатора — борида молибдена. Реактор нагревают до температуры 70 С и начинают барботаж воздуха из баллона под давлением 10 атм со скоростью 10-12 л/ч.

Через 45 мин окисление прекращают, из реакционной смеси путем ректификации выделяют 8,0 r пропионовой кислоты. Селективность 93оо, степень конверсии 81Ъ.

Пример 2. В реактор из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,08 г (0,1 вес.Ъ) борида титана. Реактор нагревают до температуры 45"С и начинают барботаж воздуха под давлением 15 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 1 ч окисление прекращают и выделяют из реакционной смеси путем ректификации 7,5 г пропионовой кислоты. Селективность до

90Ъ. Степень конверсии 79Ъ.

Пример 3. В реактор из нержавеющей стали, снабженный падающей мешалкой и обратным холодильником, загружают 10 мл (8,3 r) пропионового альдегида, 90 мл бензола и

0,1 г (0,12 вес.Ъ) порошкообразного борида тантала. Реактор нагревают до температуры 70 C и начинают бард ботировать воздух под давлением

10 атм со скоростью 10-12 л/ч. Через 45 мин окисление прекращают и выделяют из реакционной массы ректификацией 9,2 г пропионовой кислоты. Селективность 91Ъ, степень конверсии 96Ъ.

Пример 4. В реактор загружают 10 мл (8,3 г) пропионового альдегида, 90 мл бензола и 0,16 г (0,2 вес.Ъ) борида тантала. При температуре 70 С и давлении 5 атм барботируют воздух со скоростью 10) l5 12 л/ч. Через 1 ч 15 мин окисление прекращают и выделяют путем ректификации 7,4 г пропионовой кислоты.Селективность 88Ъ, степень конверсии

80Ъ.

Способ получения пропионовой кислоты путем жидкофазного окисления пропионового альдегида в среде органического растворителя при температуре 45-75 С и давлении 5-15 атм, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, окисление проводят в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют борид титана или борид тантала или борид молибдена, взятый в количестве 0,1-0,2 вес.Ъ от реакционной массы, а в качестве органического растворителя используют бенэол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ

Р 1237092, кл.12 о 11, опублик.1967 (прототип).